3-O-叔-丁基二甲基硅基-4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛 | 121846-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 中文名称: 3-O-叔-丁基二甲基硅基-4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛
• 英文名称: 4,6-O-isopropylidene-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: 1,2-dideoxy-4,6-O-isopropylidene-3-O-(tert-butyldimethylsilane)-D-arabino-hex-1-enopyranose；1,5-anhydro-3-O-tert-butyldimethylsilyl-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-D-arabino-hex-1-enitol；3-O-Tert-butyldimethylsilyl-4,6-O-isopropylidene-D-glucal；[(4aR,8R,8aR)-2,2-dimethyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 121846-11-5
• 化学式: C₁₅H₂₈O₄Si
• 分子量: 300.47
• InChiKey: PYHWHKQRALSXOY-UPJWGTAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-叔-丁基二甲基硅基-4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 镍 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 2-Acetamido-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  衣霉素差异保护亚基的全合成立体选择性途径

  摘要：

  La cyclocondensation d'un β-D-allo-heptodialdo-1,4 furanosyl-1 uracile issu de l'O-isopropylidene-2,3 uridine et d'un butadiene-1,3 donne un L-allo-α-D -galacto-undecodialdopyranose-1,5furanose-8,11yl 尿嘧啶。Une seconde unite d'un acetamido-2 glupyranose est egalement synthetisee。Ceci constitue unesynthese totale des intermediaires de Suami

  DOI：

  10.1021/ja00197a047
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 3-acetyl-1,2-dideoxy-4,6-O-isopropylidene-D-arabino-hex-1-enopyranose 在 甲醇 、 sodium methylate 、 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到3-O-叔-丁基二甲基硅基-4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Ipomoeassin F

  摘要：

  The first total synthesis of ipomoeassin F was carried out using a convergent approach that relied upon the use of Schmidt glycosidation technology for the coupling of two suitably protected monosaccharide fragments. After two steps, ring-closing metathesis was used to form the macrocyclic ring, and seven more steps then furnished ipomoeassin F. In vitro inhibitory activity against a four-panel cell line showed low nanomolar inhibitory activity.

  DOI：

  10.1021/ol900086b

文献信息

• Iron-Catalyzed Direct Diazidation for a Broad Range of Olefins
  作者：Yong-An Yuan、Deng-Fu Lu、Yun-Rong Chen、Hao Xu

  DOI：10.1002/anie.201507550

  日期：2016.1.11

  synthetically valuable nitrogen‐containing building blocks which are difficult to obtain with alternative methods. Preliminary mechanistic studies suggest that the reaction may proceed through a new mechanistic pathway in which both Lewis acid activation and iron‐enabled redox‐catalysis are crucial for selective azido‐group transfer.

  本文报道了一种新的铁催化的非对映选择性烯烃二叠氮化反应，该反应在室温下发生（催化剂为 1-5 mol%，dr 值高达 >20:1）。该方法适用于各种未官能化和高度官能化的烯烃，包括那些与现有方法不兼容的烯烃。它还提供了一种便捷的方法来制备邻位伯二胺以及其他具有合成价值的含氮结构单元，而这些结构单元很难通过其他方法获得。初步机理研究表明，该反应可能通过一种新的机理途径进行，其中路易斯酸活化和铁驱动的氧化还原催化对于选择性叠氮基转移至关重要。
• σ-Ferrier rearrangement of carbohydrate derived vinylcyclopropanes: a facile approach to oxepane analogs
  作者：Venkataraman Ganesh、Taraknath Kundu、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.004

  日期：2014.10

  carbohydrate derived vinylcyclopropanes (VCPs) under electrophilic conditions mediated by chloramine-T and a phase-transfer catalyst. The present work serves as the first example on the studies of the reactivity of carbohydrate VCPs towards the synthesis of densely functionalized oxepane analogues. The work elaborates on a reasonable mechanism for the product formation and our observations on the diastereoselectivity

  本文介绍了我们在由氯胺-T和相转移催化剂介导的亲电条件下，对碳水化合物衍生的乙烯基环丙烷（VCP）进行σ-Ferrier环扩展的工作。本工作作为研究碳水化合物VCPs对高密度官能化的环氧庚烷类似物合成反应性的第一个例子。这项工作详细阐述了产物形成的合理机理，以及我们根据控制实验和气相计算得出的非对映选择性的观察结果。
• Selective formation of C-2 azidodeoxy-d-glucose derivatives from d-glucal precursors using the azidonitration reaction
  作者：Peter H. Seeberger、Susanne Roehrig、Peter Schell、Yuan Wang、William J. Christ

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00111-7

  日期：2000.8

  groups, were subjected to the azidonitration reaction to furnish the corresponding C-2 azidodeoxy-D-glucoses. 4,6-O-Isopropylidene-3-O-triisopropylsilyl-D-arabino-hex-1-enit ol afforded 2-azido-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-3-O-triisopropylsilyl-D-gluco pyranosyl nitrate and its D-manno isomer in a 20:1 ratio. These findings allow the azidonitration reaction to be now used for the preparation of a variety

  一系列由环缩醛保护基保护以构象地约束C-4和C-6羟基的葡聚糖进行叠氮化反应，以提供相应的C-2叠氮基-D-葡萄糖。4,6-O-异亚丙基-3-O-三异丙基甲硅烷基-D-阿拉伯-十六烷基-1-烯醇得到2-叠氮基-2-脱氧-4,6-O-异亚丙基-3-O-三异丙基甲硅烷基-D-葡萄糖硝酸吡喃酯及其D-甘露糖异构体的比例为20：1。这些发现使得叠氮基化反应现在可用于由受保护的葡糖前体制备各种葡糖胺结构单元。
• NFSI mediated C3-ether oxidation of glycals for the synthesis of hex-3-enuloses
  作者：Pradip Das、Rima Thakur

  DOI：10.1016/j.carres.2024.109032

  日期：2024.2

  constitute a vital carbohydrate synthetic intermediate that provide access to wide range of chiral molecules through diverse derivatizations. Herein we report synthesis of these fascinating scaffolds by oxidation of C3-ether protections on glycals in presence of N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) under Cu(I) catalysed conditions. Benzyl, methyl and silyl ethers have been efficiently oxidized to the carbonyl

  Hex-3-enulose 是一种重要的碳水化合物合成中间体，可通过不同的衍生化获得多种手性分子。在此，我们报道了在N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI)存在下，在 Cu(I) 催化条件下，通过氧化糖醛上的 C3-醚保护来合成这些令人着迷的支架。苄基醚、甲基醚和甲硅烷基醚已被有效氧化成羰基。已发现氧化具有高度区域选择性，其中一系列保护基团能够耐受反应条件。这项工作对来自各种市售糖的吡喃糖基糖醛进行了研究，以评估广泛的底物范围。
• Dubbaka, Srinivas Reddy; Steunenberg, Peter; Vogel, Pierre, Synlett, 2004, # 7, p. 1235 - 1238
  作者：Dubbaka, Srinivas Reddy、Steunenberg, Peter、Vogel, Pierre

  DOI：——

  日期：——