methyl 3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside | 80245-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5R,6S)-3,4-dibenzoyloxy-5-hydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 80245-04-1
• 化学式: C₂₈H₂₆O₉
• 分子量: 506.509
• InChiKey: XJGWXZSHKCGKBG-PCQQEBMQSA-N

物化性质

• 沸点：
  666.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside 、 1,2-anhydro-3,4-di-O-benzyl-6-deoxy-β-L-mannopyranose 在 bis(4-fluorophenyl)borinic acid 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过使用Organoboron试剂通过SNi型机制进行立体特异性β-1-鼠李糖基吡喃糖基化

  摘要：

  立体特异性β-升-rhamnopyranosylations使用1,2-脱水-进行升-rhamnopyranose供体和单醇或糖基-受体衍生的二取代硼酸或硼酸酯的存在下二醇受体。反应进行得很顺利，可以提供相应的β- 1-鼠李糖吡喃糖苷（β- 1- Rha p），在中等至高收率下具有完全的立体选择性，在温和条件下无需任何其他添加剂。使用13 C动力学同位素效应（KIE）测量和DFT计算的硼酸酯介导糖基化机理研究与一致的S N一致i机制具有爆炸的过渡状态。另外，本糖基化方法被成功地应用于三糖的合成，α-升-RHA p - （1,2）-β-升-RHA p - （1,4）-Glc p，衍生自肺炎链球菌血清型7B，7C和7D。

  DOI：

  10.1002/anie.201808045
• 作为产物：
  描述：

  在 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  受保护的α-d-Gal-（1→2）-d-Glc片段的立体选择性合成研究

  摘要：

  开发了一种新型的1,2-顺式立体选择性合成保护的α-D-Gal-（1→2）-D-Glc片段。2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）-3-O-苯甲酰基-4,6-O-亚苄基-α-D -吡喃葡萄糖苷（13），甲基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）-3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷（15），甲基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）-3-O-苯甲酰基-4 ，6-O-亚苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷（17）和甲基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）- 3,4,6-三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷（19）可通过偶联新的供体异丙基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-获得1-硫代-β

  DOI：

  10.1016/j.carres.2011.03.012

文献信息

• Regioselective O-deacylation of fully acylated glycosides and 1,2-O-isopropylidenealdofuranose derivatives with hydrazine hydrate
  作者：Hoshiharu Ishido、Nobuo Sakairi、Masao Sekiya、Nobuo Nakazaki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80525-x

  日期：1981.11

  partial O -deacylation of fully acylated methyl glycosides and some other glycosyl compounds (23 compounds) was found to be induced, to give, in good yields, products bearing one free hydroxyl group; the results obtained indicated that, among the primary and secondary O -acyl groups, the 2- O -acyl groups were, in general, the most labile toward the nucleophile (hydrazine). Hydrazinolysis of 1,2- O -

  摘要在1：4乙酸-吡啶中进行肼解后，在吡啶中，可诱导完全酰化的甲基糖苷和某些其他糖基化合物（23种化合物）的部分O-脱酰作用，从而以较高的收率得到含1种化合物的产物。游离羟基 所得结果表明，在伯和仲O-酰基中，2-O-酰基通常对亲核试剂（肼）最不稳定。另一方面，对1，2-O-异亚丙基戊二醛呋喃糖酰化物（3种化合物）进行水合肼解，以高收率得到相应的在其伯羟基上具有保护基的单酰基衍生物。讨论了可能与肼解的区域选择性有关的因素。
• 1,2-<i>cis</i>-α-Stereoselective Glycosylation Utilizing a Glycosyl-Acceptor-Derived Borinic Ester and Its Application to the Total Synthesis of Natural Glycosphingolipids
  作者：Masamichi Tanaka、Daisuke Takahashi、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02488

  日期：2016.10.7

  2-cis-α-Stereoselective glycosylations were conducted using a 1,2-anhydroglucose donor and mono-ol acceptors in the presence of a glycosyl-acceptor-derived borinic ester. Reactions proceeded smoothly under mild conditions to provide the corresponding α-glycosides with high stereoselectivity in moderate to high yields. In addition, the present method was applied successfully to the direct glycosylation of a protected

  在糖基受体衍生的硼酸酯存在下，使用1，2-脱水葡萄糖供体和单醇受体进行1，2-顺-α-立体选择性糖基化。反应在温和条件下平稳进行，以中等至高产率提供具有高立体选择性的相应α-糖苷。另外，本方法成功地应用于保护的神经酰胺受体的直接糖基化和天然糖鞘脂（GSL）的总合成。
• Direct Dehydrative Glycosylation Catalyzed by Diphenylammonium Triflate
  作者：Mei-Yuan Hsu、Sarah Lam、Chia-Hui Wu、Mei-Huei Lin、Su-Ching Lin、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.3390/molecules25051103

  日期：——

  dehydrative glycosylations of carbohydrate hemiacetals catalyzed by diphenylammonium triflate under microwave irradiation are described. Both armed and disarmed glycosyl-C1-hemiacetal donors were efficiently glycosylated in moderate to excellent yields without the need for any drying agents and stoichiometric additives. This method has been successfully applied to a solid-phase glycosylation.

  描述了在微波辐射下由三氟甲磺酸二苯基铵催化的碳水化合物半缩醛的直接脱水糖基化的方法。武装和解除武装的糖基-C1-半缩醛供体均以中等至优异的产率有效糖基化，无需任何干燥剂和化学计量添加剂。该方法已成功应用于固相糖基化。
• Mapping the Relationship between Glycosyl Acceptor Reactivity and Glycosylation Stereoselectivity
  作者：Stefan van der Vorm、Jacob M. A. van Hengst、Marloes Bakker、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/anie.201802899

  日期：2018.7.2

  The reactivity of both coupling partners—the glycosyl donor and acceptor—is decisive for the outcome of a glycosylation reaction, in terms of both yield and stereoselectivity. Where the reactivity of glycosyl donors is well understood and can be controlled through manipulation of the functional/protecting‐group pattern, the reactivity of glycosyl acceptor alcohols is poorly understood. We here present

  就产量和立体选择性而言，两个偶联伙伴（糖基供体和受体）的反应性对糖基化反应的结果都具有决定性作用。如果对糖基供体的反应性了解得很好，并且可以通过功能/保护基团模式的控制来控制，则对糖基受体醇的反应性了解得很少。我们在这里提出了一个操作简单的系统来评估糖基受体的反应性，该系统采用了两个构象锁定的供体，其立体选择性严格取决于亲核试剂的反应性。筛选了大量受体，并建立了它们的结构-反应性/立体选择性关系。通过系统地改变保护基，可以调节糖基受体的反应性以获得立体选择性。顺式葡萄糖基化。
• On the stereoselectivity of glycosidation of thiocyanates, thioimidates, and thioglycosides
  作者：Sophon Kaeothip、Steven J. Akins、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1016/j.carres.2010.08.003

  日期：2010.10

  Comparative side-by-side glycosylation studies demonstrated that glycosyl thiocyanates, thioimidates, and thioglycosides provide comparative stereoselectivities in glycosylations. Very high alpha-stereoselectivity that was previously recorded for glycosyl thiocyanates can be achieved, but only if glycosyl acceptors are equipped with electron-withdrawing acyl substituents. Partially benzylated glycosyl acceptors provided relatively modest stereoselectivity, which was on a par with other common glycosyl donors. Accordingly, thioimidates and thioglycosides showed high stereoselectivity similarly to that of thiocyanates with different classes of acylated primary and secondary glycosyl acceptors. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.