methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glycopyranoside | 32849-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glycopyranoside
• 英文别名: 2,3.4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-altropyranoside；methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranosyl；methyl tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3,4,6-O-tetrabenzoyl-α-D-glucopyranoside；1-O-methyl-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranose；Methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranosid；Methyl-2,3,4,6-O-tetrabenzoyl-α-D-glucopyranosid；Methyl α-D-glucopyranosid tetrabenzoat；α-methyl-tetra-benzoyl-glucopyranose；Methyl-(tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranosid)；methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-alpha-d-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 32849-03-9
• 化学式: C₃₅H₃₀O₁₀
• 分子量: 610.617
• InChiKey: OSFLTUBNBXWBHG-HOUGBNEZSA-N

物化性质

• 熔点：
  161-162 °C
• 沸点：
  725.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glycopyranoside 在 甲醇 、 sodium bromide 、 silver(l) oxide 作用下， 以100%的产率得到alpha-甲基葡萄糖甙
  参考文献：
  名称：

  通过与软阴离子配位提高Ag2O的碱度

  摘要：

  在Ag 2 O介导的苄基化反应中，添加催化量的KI可以大大提高反应性。这通常归因于反应性更强的碘取代亲电试剂的形成。然而，我们的研究表明，这是由于软碘化物阴离子与银原子的配位，使Ag 2 O的碱性增强了，并表明KI是引发剂。催化量的Ag 2 O和NaBr可以催化酯交换反应，表明溴化物提高了Ag 2 O的碱性。我们认为，这是金属氧化物和软阴离子的一般效应，适用于更广泛的有机反应体系。

  DOI：

  10.1002/cctc.201403035
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苯甲酰基-6-O-三苯甲基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 在 吡啶 、 盐酸 、 氯仿 作用下， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glycopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Helferich; Becker, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1924, vol. 440, p. 1,12

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Regioselective O-deacylation of fully acylated glycosides and 1,2-O-isopropylidenealdofuranose derivatives with hydrazine hydrate
  作者：Hoshiharu Ishido、Nobuo Sakairi、Masao Sekiya、Nobuo Nakazaki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80525-x

  日期：1981.11

  partial O -deacylation of fully acylated methyl glycosides and some other glycosyl compounds (23 compounds) was found to be induced, to give, in good yields, products bearing one free hydroxyl group; the results obtained indicated that, among the primary and secondary O -acyl groups, the 2- O -acyl groups were, in general, the most labile toward the nucleophile (hydrazine). Hydrazinolysis of 1,2- O -

  摘要在1：4乙酸-吡啶中进行肼解后，在吡啶中，可诱导完全酰化的甲基糖苷和某些其他糖基化合物（23种化合物）的部分O-脱酰作用，从而以较高的收率得到含1种化合物的产物。游离羟基 所得结果表明，在伯和仲O-酰基中，2-O-酰基通常对亲核试剂（肼）最不稳定。另一方面，对1，2-O-异亚丙基戊二醛呋喃糖酰化物（3种化合物）进行水合肼解，以高收率得到相应的在其伯羟基上具有保护基的单酰基衍生物。讨论了可能与肼解的区域选择性有关的因素。
• Samarium Trifluoromethanesulfonate: An Efficient Moisture Tolerant Acylation Catalyst under Solvent‐Free Condition
  作者：Bimalendu Roy、Somnath Dasgupta、Vishal Kumar Rajput、Balaram Mukhopadhyay

  DOI：10.1080/07328300801991245

  日期：2008.5

  Samarium trifluoromethanesulfonate catalyzed the acylation of phenols, alcohols, thiols, free reducing sugars, and glycosides in excellent yields at ambient temperature under solvent‐free condition using stoichiometric amounts of various anhydrides.

  在无溶剂条件下，使用化学计量的各种酸酐，三氟甲烷磺酸催化苯酚，醇，硫醇，游离还原糖和糖苷的酰化反应具有优异的收率。
• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. XXIII. Part XXII: Lithium Aluminum Hydride Reduction of Glycopyranoside-Monosulfonates: Formation of Branched Furanosides.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Makoto NISHIMURA、Yoko ITO

  DOI：10.1248/cpb.39.1983

  日期：——

  Lithium aluminum hydride reduction of glycopyranoside-monotosylates caused three reactions : (1) stereospecific 1, 2-shift, producing branched furanosides (path A), (2) reductive O-S bond cleavage, producing the original glycosides (path B), and (3) reductive removal of the tosyloxy group, producing deoxyglycosides (path C). The path A reaction was particularly evident for the monotosylates at 2-O, 3-O, and 4-O : for example, methyl 2-O-tosyl-α-D-xylopyranoside gave methyl 2-deoxy-2-C-(hydroxymethyl)-α-D-erythrofuranoside in 60% yield. This reaction opens a new and efficient route to branched glycofuranosides of natural and unnatural type. Stereo-electronic requirements of this reaction in relation to the balance of the other two reactions are discussed.

  乙醇醛糖苷-单甲磺酸酯的锂铝氢还原引发了三种反应：(1) 立体特异性的1,2-移位，生成分支呋喃糖苷(路径A)，(2) 还原性O-S键断裂，生成原始糖苷(路径B)，以及(3) 甲磺酰氧基的还原性移除，生成去氧糖苷(路径C)。在2-O、3-O和4-O位置的单甲磺酸酯中，路径A反应尤为显著；例如，甲基2-O-甲磺酰-α-D-木糖吡喃糖苷以60%的产率转化为甲基2-脱氧-2-C-(羟甲基)-α-D-赤藓呋喃糖苷。该反应为天然与非天然型分支糖呋喃糖苷的合成开辟了一条新颖高效的途径。本反应的立体电子学需求与其余两种反应的平衡关系在此讨论。
• Regioselective C-6 Hydrolysis of Methyl<i>O</i>-Benzoyl-pyranosides Catalysed by<i>Candida Rugosa</i>Lipase
  作者：Aslan Esmurziev、Eirik Sundby、Bård Helge Hoff

  DOI：10.1002/ejoc.200801268

  日期：2009.4

  Hydrolysis of six methyl O-benzoyl-pyranosides has been investigated using Candida rugosa lipase in dioxane/buffer mixtures. The lipase catalysed the hydrolysis of all substrates in a regiospecific manner at C-6. The rate of reaction was dependent on pyranoside structure, reaction temperature and scale, dioxane concentration and agitation speed. Starting from their C-6 O-benzoyl precursors, the methyl

  六甲基邻苯甲酰基吡喃糖苷的水解作用已在二恶烷/缓冲液混合物中使用 Candida rugosa 脂肪酶进行了研究。脂肪酶以区域特异性方式在 C-6 处催化所有底物的水解。反应速率取决于吡喃糖苷结构、反应温度和规模、二恶烷浓度和搅拌速度。从它们的 C-6 O-苯甲酰基前体开始，α-D-半乳糖、β-D-半乳糖、α-D-葡萄糖和甲基 2,3 的甲基 2,3,4-三-O-苯甲酰基-吡喃糖苷-二-O-苯甲酰基-α-D-吡喃半乳糖苷可以以 85-96% 的产率分离。在水解甲基 2,3,4,6-四-O-苯甲酰-α-D-吡喃葡萄糖苷和甲基 2,3,4,6-四-O-苯甲酰-β-D-吡喃半乳糖苷底物时观察到抑制作用，其中部分可以通过增加反应体积来克服。甲基 2,3,4, 6-四-O-苯甲酰-β-D-吡喃葡萄糖苷和甲基2,3,4,6-四-O-苯甲酰-α-D-吡喃甘露糖苷是皱纹假丝酵母脂肪酶的不良底物，且产物转化
• Selective Deprotection of Fully Benzoylated Nucleoside Derivatives
  作者：Rachida Zerrouki、Vincent Roy、Amel Hadj‐Bouazza、Pierre Krausz

  DOI：10.1081/car-200030095

  日期：2004.12.27

  Selective deprotection of benzoylated hydroxyl groups is one of the crucial problems in the synthesis of nucleoside analogues as well as of other polyfunctional molecules.

  苯甲酰化羟基的选择性脱保护是核苷类似物以及其他多官能分子合成中的关键问题之一。