(1R,2R,3S,4S)-1,7,7-trimethyl-3-methylsulfanylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol | 174291-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,3S,4S)-1,7,7-trimethyl-3-methylsulfanylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 174291-24-8
• 化学式: C₁₁H₂₀OS
• 分子量: 200.345
• InChiKey: FTSZDJKYAIMZNI-HJGDQZAQSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cinnamyl bromide 、 (1R,2R,3S,4S)-1,7,7-trimethyl-3-methylsulfanylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 以 丙酮 为溶剂， 反应 168.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  由樟脑衍生的硫叶立德介导的乙烯基环丙烷和乙烯基环氧化物的对映选择性合成：对映选择性的基本原理、范围和限制

  摘要：

  通过侧臂方法，设计并合成了樟脑衍生的硫叶立德 1，用于缺电子烯烃的环丙烷化和醛的环氧化。在最佳条件下，外型锍盐 4a 和 4b 与 β-芳基-α、β-不饱和酯、酰胺、酮和腈反应，得到具有高非对映选择性和对映选择性的 1,3-二取代-2-乙烯基环丙烷。当使用内型锍盐 5a 和 5b 时，非对映选择性没有改变，而产物的绝对构型与 4a 和 4b 的反应相反。已经开发了在催化量的手性锍盐 4b 和 5b 存在下，查耳酮衍生物与苯基溴化乙烯的叶立德环丙烷化反应。发现侧臂羟基在控制对映选择性和非对映选择性中起关键作用。还通过密度泛函理论计算研究了高非对映选择性和对映选择性的起源，揭示了侧臂羟基与底物之间的氢键在确定非对映选择性和对映选择性中的重要性。叶立德 1 也成功地应用于芳香醛的环氧化。这揭示了侧臂羟基与底物之间的氢键在确定非对映选择性和对映选择性方面的重要性。叶立德 1 也成功地应用于芳香醛的

  DOI：

  10.1021/ja056751o
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-endo-3-(methylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以32%的产率得到(1R,2R,3S,4S)-1,7,7-trimethyl-3-methylsulfanylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过樟脑衍生的Y叶立德叶酸制备对映体富集的（2R，3R）-或（2S，3S）-反式-2,3-二芳基环氧乙烷。

  摘要：

  容易获得的D-（+）-樟脑胶衍生的硫化物3、4、6和7通过叶立德途径用于对映选择性环氧化。当使用苄基化或甲基化硫化物作为亚苄基转移的试剂或介体时，分别实现了化学计量和催化环氧化。仅当使用包含exo-（3和4）和end-（6和7）烷硫基的硫化物时，才能实现相反的不对称诱导。即，在相同的手性池衍生试剂中，在极其温和的条件下，可以以极高的收率和中等至良好的ee值获得（+）-和（-）-反式-二芳基环氧乙烷。硫化物中的游离基中的游离OH之间的非键相互作用（3，6，和7）和醛的羰基基团控制底物优先在一个特定面上接近基团碳，因此比由甲基保护的羟基化硫化物4产生的叶立德的情况更有效地导致不对称诱导。不能引起这种相互作用。在与甲基保护的羟基硫化物4b和未保护的羟基硫化物3b的催化反应中也观察到相同的相反的不对称诱导。

  DOI：

  10.1021/jo951442+

文献信息

• A Novel Chiral Sulfonium Yilde:  Highly Enantioselective Synthesis of Vinylcyclopropanes
  作者：Song Ye、Zheng-Zheng Huang、Chun-An Xia、Yong Tang、Li-Xin Dai

  DOI：10.1021/ja0172969

  日期：2002.3.1

  allylide, generated in situ from the corresponding sulfonium salt in the presence of KOBu(t), reacted with alpha,beta-unsaturated esters, ketones, amides, and nitriles to afford trans-2-silylvinyl-trans-3-substituted cyclopropyl esters, ketones, amides, and nitriles with outstanding diastereoselectivity and excellent enantioselectivity in good to high yields. A mechanistic rationale is proposed.

  一种新设计的手性锍烯丙基化物，在 KOBu(t) 存在下由相应的锍盐原位生成，与 α,β-不饱和酯、酮、酰胺和腈反应得到反式-2-甲硅烷基乙烯基-反式-3 -取代的环丙基酯、酮、酰胺和腈，具有出色的非对映选择性和出色的对映选择性，收率良好。提出了机械原理。
• Highly Stereoselective Ylide Aziridination of <i>N</i>-Sulfonylimines with Sulfonium Propargylides:  A Simple Way To Synthesize Scalemic Acetylenylaziridines
  作者：An-Hu Li、Yong-Gui Zhou、Li-Xin Dai、Xue-Long Hou、Li-Jun Xia、Lin

  DOI：10.1021/jo9800964

  日期：1998.6.1

  Under phase-transfer or low-temperature conditions, the ylide generated from diphenylsulfonium salt 2 readily reacts with N-sulfonylimines 1 to give acetylenylaziridines in excellent yields, but low to moderate cis/trans selectivity. When using n-BuLi as the base to generate the ylide at low termperature, product 3 with an intact silyl protecting group is obtained. t-BuOK, however, leads to desilylation product 4. With Cs2CO3 as the base, dimethylsulfonium salts 6, 21, and 22 show much better cis/trans selectivity (>98:2) than diphenylsulfonium salt 2. The asymmetric version of the above aziridination reaction using camphor-derived sulfonium salts 12-14 and 20 gives chiral aziridines with ee values up to 85%. Both (2R,3S)-(-)-3 and (2S,3R)-(+)-3 can be prepared from 12/20 or 13/14, respectively. Ylides produced from telluronium salt 7 failed to react with imine la at room temperature, but the reaction succeeded at low temperature. Arsonium ylides from 8 cannot react with N-sulfonylimines under both sets of conditions.
• Asymmetric Aziridination over Ylides: Highly Stereoselective Synthesis of Acetylenyl-N-sulfonylaziridines
  作者：An-Hu Li、Yong-Gui Zhou、Li-Xin Dai、Xue-Long Hou、Li-Jun Xia、Lin Lin

  DOI：10.1002/anie.199713171

  日期：1997.7.4