RuCl(p-cymene)(2-phenyloxazoline) | 1399330-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: RuCl(p-cymene)(2-phenyloxazoline)
• 英文别名: [RuCl₂(p-cymene)]₂；[Ru(p-cymene)(2-phenyl-2-oxazoline)Cl]；Ru(2-phenyl-2-oxazoline)(p-cym)Cl；1-methyl-4-propan-2-ylbenzene;2-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole;ruthenium(2+);chloride
• CAS: 1399330-96-1
• 化学式: C₁₉H₂₂ClNORu
• 分子量: 416.913
• InChiKey: HZSSSHHPXPSWRJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.38
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuCl(p-cymene)(2-phenyloxazoline) 、 双[2-(二苯基膦基)乙基]胺盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 仲丁醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以46%的产率得到Ru(2-phenyl-2-oxazoline)(HN(CH₂CH₂PPh₂)₂)Cl
  参考文献：
  名称：

  环金属化钌钳配合物作为酮与醇进行α-烷基化的催化剂。

  摘要：

  带有辅助环金属化C，N键合配体的钌PNP钳形配合物已经制备并首次进行了全面表征。通过代替这种配合物中的CO和H-作为辅助配体，这种局部使用的催化剂可以进行额外的电子和空间修饰。遵循氢自动转移方案，酮与醇的一般α-烷基化反应证明了新型催化剂的优势。在此，将各种脂族和苄醇用作带有芳族，杂芳族或脂族取代基以及环状取代基的酮的绿色烷基化剂。机理研究表明，在催化过程中，主要形成Ru羧酸盐配合物，而PNP和CN配体均未从催化剂中大量释放。

  DOI：

  10.1002/chem.202000396
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二氢-2-苯基恶唑 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 在 potassium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以40%的产率得到RuCl(p-cymene)(2-phenyloxazoline)
  参考文献：
  名称：

  通过Ru（II）和乙酸盐伙伴的CH键活化芳基亚胺和N-杂芳基苯的环氧化

  摘要：

  芳烃与[RuCl 2（对-cymene）] 2和4当量的反应。的KOAc在甲醇引线到N-孺-C的形成室温下的cycloruthenates的RuCl（arylimine- ķ C，N）（p -cymene）3A-3D通过邻位C-H活化/去质子化由酯。稳定的Ru–Cl键而不是不稳定的Ru–OAc键的存在对于复合物的分离至关重要。这种环金属酸盐的制备方法应用于2-苯基恶唑啉和苯并[ h ]喹啉，以及用于改进的2-苯基吡啶和1-苯基吡唑衍生物的合成。报道了三种环钌酸酯的分子结构。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.02.050
• 作为试剂：
  描述：

  间硝基苯甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 RuCl(p-cymene)(2-phenyloxazoline) 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到3-氨基苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  芳基恶唑啉的半三明治环化钌配合物：合成，结构和催化活性†

  摘要：

  七种半三明治环式钌络合物[Ru（p- cymene）LCl]（2a–2g）（L = 2-苯基-2-恶唑啉（2a），2- p-甲苯基-4,5-二氢恶唑（2b），4 ，4-二甲基-2-苯基-2-恶唑啉（2c），2-（4-氯苯基）-4,5-二氢恶唑（2d），2-（4-溴苯基）-4,5-二氢恶唑（2e），合成并表征了2-（4-氟苯基）-4,5-二氢恶唑（2f）和2-（4-硝基苯基）-4,5-二氢恶唑（2g））。所有半三明治环化的络合物均具有1 H和13的特征13 C NMR光谱，元素分析和红外光谱。通过单晶X射线衍射法确认了2a，2d和2e的分子结构。在室温下，使用硼氢化钠（NaBH 4）作为乙醇中的还原剂，将这些半三明治环化的钌络合物用于硝基芳烃的还原。催化结果表明，半三明治环化的络合物在硝基芳烃的还原中具有广阔的底物和不同的官能团相容性，显示出令人鼓舞的催化活性。

  DOI：

  10.1039/c6dt02734b

文献信息

• A mechanistic study of transfer hydrogenation catalyzed by cyclometallated ruthenium half-sandwich complexes
  作者：Noor U. Din Reshi、Dineshchakravarthy Senthurpandi、Ashoka G. Samuelson

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.04.028

  日期：2018.7

  Transfer hydrogenation of aromatic ketones catalyzed by eight cyclometallated ruthenium half-sandwich complexes, including three new complexes, was examined. The catalytic process was studied using different ratios of substrate to base and base to catalyst and using a deuterated reductant. Optimum conditions for catalysis were shown to be in the presence of higher amounts of base in refluxing isopropanol

  研究了由八个环金属化钌半三明治复合物（包括三个新的复合物）催化的芳族酮的转移加氢。使用不同比例的底物与碱以及碱与催化剂的比例以及氘化还原剂研究了催化过程。已表明最佳的催化条件是在回流的异丙醇中存在较高量的碱。在这些条件下，复合物就地还原使Ru（0）纳米粒子肉眼看不见。通过TEM，DLS和XPS对纳米颗粒进行了表征。发现在产生纳米颗粒的条件下的催化转移氢化远大于通过分子催化剂的转移氢化。对三种新的配合物进行了完整的表征，包括对这些配合物的X射线晶体学表征。
• Cyclometallation of arylimines and nitrogen-containing heterocycles via room-temperature C–H bond activation with arene ruthenium(ii) acetate complexes
  作者：Bin Li、Thierry Roisnel、Christophe Darcel、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1039/c2dt31401k

  日期：——

  methanol at room temperature produces stable (N^C)-cyclometallated ruthenium(II) complexes via C–H bond activation/deprotonation. This method can be applied also to nitrogen-containing molecules: N-phenylpyrazole, 2-phenyl-2-oxazoline and benzo[h]quinoline. N-Phenyl-pyrazole, [RuCl2(p-cymene)]2 and diphenylacetylene directly lead to alkyne insertion into the metallacycle C–Ru bond.

  将[RuCl的反应2（p -cymene）] 2与arylimines和4当量。的KOAc在甲醇中在室温下产生稳定的（N ^ C）-cyclometallated钌（II）配合物通过C-H键活化/去质子化。也可以应用到含氮分子这种方法：Ñ -phenylpyrazole，2-苯基-2-恶唑啉和苯并[ ħ ]喹啉。Ñ苯基-吡唑，将[RuCl 2（p -cymene）] 2和二苯基乙炔直接导致炔插入金属环C-茹键。
• Ruthenium(ii) catalysed synthesis of unsaturated oxazolines via arene C–H bond alkenylation
  作者：Bin Li、Karthik Devaraj、Christophe Darcel、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1039/c2gc36111f

  日期：——

  Monoalkenylation of arene C–H bonds directed by an oxazoline group to afford bifunctional alkenes is described using [RuCl2(p-cymene)]2 as the catalyst in the presence of 1,1′-binaphthyl-2,2′-diyl hydrogenphosphate (BNPAH) and of Cu(OAc)2·H2O under air. This reaction takes place under mild conditions in ethanol at 80 °C and tolerates the oxazoline function.

  在空气氛围下，使用[RuCl2(p-cymene)]2作为催化剂，结合1,1'-联萘-2,2'-二基氢磷酸酯（BNPAH）和Cu(OAc)2·H2O，描述了通过噁唑啉导向的苯C-H键的单烯基化反应以获得双功能烯烃的方法。该反应在80°C的乙醇中温和条件下进行，并能兼容噁唉啉官能团。
• Autocatalytic Intermolecular versus Intramolecular Deprotonation in CH Bond Activation of Functionalized Arenes by Ruthenium(II) or Palladium(II) Complexes
  作者：Indira Fabre、Niklas von Wolff、Gaëtan Le Duc、Emmanuel Ferrer Flegeau、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf、Anny Jutand

  DOI：10.1002/chem.201203813

  日期：2013.6.3

  zole (at RT). The accelerating effect of added acetate ions reveals an intermolecular deprotonation after CH bond activation by a cationic RuII center (SE3 mechanism). The reactions of 1‐phenylpyrazole and 2‐phenyl‐2‐oxazoline first lead to the neutral cyclometalated complexes A2 and A3 ligated by one acetate. The latter dissociate to the cationic complexes B2+ and B3+, respectively, and acetate.

  的C的活化 -1-苯基吡唑（的H键2）和2-苯基-2-恶唑啉（3通过）的[Ru（OAc）2（p -cymene）]是通过共产物的HOAc催化的自催化过程。在乙酸和水的存在下，反应的确确实更快，但是在碱K 2 CO 3的存在下，反应的确慢。在没有添加剂的情况下建立了反应顺序：2-苯基吡啶> 2-苯基-2-恶唑啉> 1-苯基吡唑（在室温下）。加入乙酸离子的加速作用揭示℃后的分子间去质子化通过阳离子钌H键活化II中心（S Ë3机制）。1-苯基吡唑和2-苯基-2-恶唑啉的反应首先导致由一种乙酸酯连接的中性环金属化配合物A 2和A 3。后者分别离解为阳离子络合物B 2 +和B 3 +和乙酸盐。一个或两个d原子的缓慢掺入2，3和2-苯基吡啶（1氘代乙酸的存在下观察到）。CH键活化/去质子化的“可逆性”是从阳离子络合物B n +（n= 1–3）。他们还参与了PhI的氧化添加，这决定了速率，并导致在