menthyl 3,4-dideoxy-(1R)-pent-3-enopyranosid-2-ulose | 1610827-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: menthyl 3,4-dideoxy-(1R)-pent-3-enopyranosid-2-ulose
• 英文别名: (6R)-6-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy-2H-pyran-5-one
• CAS: 1610827-44-5
• 化学式: C₁₅H₂₄O₃
• 分子量: 252.354
• InChiKey: CGTTXUIUEDFTMV-AYRXBEOTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  menthyl 3,4-dideoxy-(1R)-pent-3-enopyranosid-2-ulose 、 N-benzylidene L-alanine methyl ester 在 silver(I) acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以68%的产率得到methyl (1S,3R,3aS,6R,7aR)-6-(((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)-3-methyl-7-oxo-1-phenyloctahydropyrano[3,4-c]pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过1,3-偶极环加成与糖衍生的烯酮的立体构型吡咯烷的立体构型

  摘要：

  对映体纯的吡咯烷通过稳定化的甲亚胺基亚胺和衍生自戊糖的糖烯酮（二氢吡喃酮）的1，3-偶极环加成而获得。因此，从d-木糖制备了S-烯酮（薄荷基3,4-二脱氧-（1S）-戊-3-烯吡喃糖基-2-ulose），而R类似物则是从1-木糖获得的。-阿拉伯糖。偶极子是由常见氨基酸（甘氨酸，丙氨酸或苯丙氨酸）和芳香醛（苯甲醛，3-甲酰基吡啶和4-甲氧基苯甲醛）的α-芳基丙氨酸酯原位产生的。在最佳条件下，环加成反应具有很高的非对映选择性和区域选择性，在大多数情况下，在理论上可能产生16种非常重要的加合物。非对映选择性依赖于吡喃酮的立体中心对立体的严格控制。因此，衍生自d-木糖的（S）-烯酮产生了对环的四个立体中心具有确定的立体化学的四取代的吡咯烷，而当从（R）-二氢吡喃酮开始时它们具有相反的构型。此外，一些内-环加合物经历了邻位碳与氮原子的异构化反应，从而得到吡咯烷，具有直接偶极环加成的相当不寻常的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo500547y
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 、 2,3,4-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-L-erythro-pent-1-enitol 在 indium(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到menthyl 3,4-dideoxy-(1R)-pent-3-enopyranosid-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  通过1,3-偶极环加成与糖衍生的烯酮的立体构型吡咯烷的立体构型

  摘要：

  对映体纯的吡咯烷通过稳定化的甲亚胺基亚胺和衍生自戊糖的糖烯酮（二氢吡喃酮）的1，3-偶极环加成而获得。因此，从d-木糖制备了S-烯酮（薄荷基3,4-二脱氧-（1S）-戊-3-烯吡喃糖基-2-ulose），而R类似物则是从1-木糖获得的。-阿拉伯糖。偶极子是由常见氨基酸（甘氨酸，丙氨酸或苯丙氨酸）和芳香醛（苯甲醛，3-甲酰基吡啶和4-甲氧基苯甲醛）的α-芳基丙氨酸酯原位产生的。在最佳条件下，环加成反应具有很高的非对映选择性和区域选择性，在大多数情况下，在理论上可能产生16种非常重要的加合物。非对映选择性依赖于吡喃酮的立体中心对立体的严格控制。因此，衍生自d-木糖的（S）-烯酮产生了对环的四个立体中心具有确定的立体化学的四取代的吡咯烷，而当从（R）-二氢吡喃酮开始时它们具有相反的构型。此外，一些内-环加合物经历了邻位碳与氮原子的异构化反应，从而得到吡咯烷，具有直接偶极环加成的相当不寻常的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo500547y

文献信息

• Divergent Entry to Gelsedine-Type Alkaloids: Total Syntheses of (−)-Gelsedilam, (−)-Gelsenicine, (−)-Gelsedine, and (−)-Gelsemoxonine
  作者：Pingluan Wang、Yang Gao、Dawei Ma

  DOI：10.1021/jacs.8b08127

  日期：2018.9.19

  possess a common oxabicyclo[3.2.2]nonane core and spiro- N-methoxyindolinone moiety along with a diversely functionalized heterocycle embedded in the compact framework. Herein we disclose a divergent entry to gelsedine-type alkaloids that hinges on rapid assembly of the common core by the orchestrated application of an asymmetric Michael addition, a tandem oxidation/aldol cyclization, and a pinacol rearrangement

  格尔西丁型生物碱具有共同的氧杂双环 [3.2.2] 壬烷核心和螺-N-甲氧基吲哚酮部分，以及嵌入紧凑框架中的多种功能化杂环。在本文中，我们公开了一种不同的进入gelsedine 型生物碱的方法，该方法取决于通过协调应用不对称迈克尔加成、串联氧化/羟醛环化和频哪醇重排以及通过后期的结构多样性的生成来快速组装共同核心。 -阶段杂环化。四种gelsedine 型生物碱的非常短的全合成证明了该策略的威力：gelsedilam、gelsenicine、gelsedine 和gelsemoxonine。
• Enantioselective Synthesis of 2,3,4,5‐Tetra(hydroxyalkyl)pyrrolidines through 1,3‐Dipolar Cycloadditions
  作者：Mariana Vardé、Carla Marino、Evangelina Repetto、Oscar Varela

  DOI：10.1002/ejoc.202200589

  日期：2022.8.19

  1,3-Dipolar cycloadditions of azomethine ylides, prepared from 2,2-dimethoxyacetaldehyde, and enantiomerically pure sugar-derived dihydropyranones led to tetrasubstituted pyrrolidines. The cycloadditions were highly regio-, diastereo- and enantioselective, with the endo approach strongly prevailing. The adducts were subjected to hydrolysis and reductions to afford the target 2,3,4,5-tetrahydroxyalkylpyrrolidines

  由 2,2-二甲氧基乙醛和对映体纯糖衍生的二氢吡喃酮制备的偶氮甲碱叶立德的 1,3-偶极环加成得到四取代的吡咯烷。环加成反应具有高度的区域选择性、非对映选择性和对映选择性，其中内基法非常普遍。对加合物进行水解和还原，得到目标 2,3,4,5-四羟基烷基吡咯烷。根据烯酮的( R )或( S )立体中心，得到对映体吡咯烷。