dichloro(1,2-dimethoxyethane)dioxotungsten(VI) | 139467-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dichloro(1,2-dimethoxyethane)dioxotungsten(VI)
• 英文别名: dichlorodioxo(1,2-dimethoxyethane)tungsten(VI)；dichloro dioxotungsten(VI) dimethoxyethane；dichloro(dimethoxyethane)dioxotungsten(VI)；WO2Cl2(1,2-dimethoxyethane)；W(O)₂Cl₂(1,2-dimethoxyethane)；W(O)₂Cl₂(DME)
• CAS: 139467-76-8
• 化学式: C₄H₁₀Cl₂O₄W
• 分子量: 376.877
• InChiKey: YQVJWFHSSSFRNX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5 5'-二甲基-2,2'-二吡啶 、 dichloro(1,2-dimethoxyethane)dioxotungsten(VI) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到dichloro dioxotungsten(VI)(5,5'-dimethyl-2,2'-dipyridyl)
  参考文献：
  名称：

  Different reaction behaviour of molybdenum and tungsten – Reactions of the dichloro dioxo dimethyl-bispyridine complexes with thiophenolate

  摘要：

  The reaction of the metal complexes MO2Cl2(mebipy) (M = Mo, W) with two equivalents thiophenol by the exact same procedure leads to two different products for molybdenum [Mo2O4(SPh)(2)(mebipy)(2)] and tungsten [WO2(SPh)2(mebipy)]. To understand why this is the case the redox potentials of the starting materials were measured showing that the redox potential for thiophenol is lower than the redox potentials (M-v <-> M-vi) for both of the metal precursors. A reduction of the metal and oxidation of the sulfur should be possible for both reactions but occurs only for the molybdenum compound. Theoretical calculations show that different metal-sulfur bond strengths are as well and equally responsible for the differing reaction behaviour as are the redox potentials. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2007.04.027
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚 、 六甲基二硅氧烷 、 六氯化钨 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dichloro(1,2-dimethoxyethane)dioxotungsten(VI)
  参考文献：
  名称：

  钨羰基亚烷基钨配合物的合成

  摘要：

  W（O）2（CH 2 - t- Bu）2（Bipy）与ZnCl 2（二恶烷），PMe 2 Ph和三甲基甲硅烷基氯的混合物在甲苯中于100°C反应生成已知的钨氧代亚烷基络合物W （O）（CH- t- Bu）Cl 2（PMe 2 Ph）2（1a），分离产率为45％。类似地以39％的收率制备了新叶绿素类似物W（O）（CHCMe 2 Ph）Cl 2（PMe 2 Ph）2。1a之间的反应和LIOR（LIOR = LiOHIPT，LiOHMT）的苯在22℃下导致形成灰白色W（O）（CH-的吨-Bu）氯（OR）（PME 2 PH）络合物4A（OR = OHMT = 2,6-二甲氧基苯酚）和4b（OR = OHIPT = 2,6-（2,4,6-三异丙基苯基）2苯氧基）。化合物4a用作合成W（O）（CH- t- Bu）（OHMT）（2,6-二苯基吡咯化物）（6），W（O）（CH- t- Bu）[N（ C 6

  DOI：

  10.1021/om3008579

文献信息

• New organometallic dioxotungsten(vi) complexes containing N2S tridentate ligands: the synthesis and reactivity of chloro and alkyl derivatives
  作者：Yee-Lok Wong、Jonathan R. Dilworth

  DOI：10.1039/b108994n

  日期：2002.5.28

  Reaction of these proligands HLn (n = 1–5) with [WO2Cl2(DME)] (DME = 1,2-dimethoxyethane) in the presence of triethylamine leads to the formation of cis-dioxotungsten(VI) complexes [WO2(Ln)Cl] (n = 1–5). Treatment of the chloro derivatives [WO2(Ln)Cl] (n = 1, 5) with the Grignard reagents RMgX (R = CH2SiMe3, C6H4tBu-4; X = Cl, Br) resulted in ligand substitution reaction and the formation of the first

  一系列新的N-苄基脂肪族N 2 S三齿配体HL n（n = 2-4）衍生自2-[（2-巯基乙基）氨基甲基]吡啶（HL 1）是通过以下反应制备的三甲基甲硅烷基化， N-苄基化， 和 水解。先前报道的芳族N 2 S三齿配体，2-[（2-巯基苯基）氨基甲基]吡啶（HL 5），也用作辅助配体。这些配体HL n（n = 1-5）与[WO 2 Cl 2（DME）]（二甲醚 = 1,2-二甲氧基乙烷） 在......的存在下 三乙胺导致形成顺式-dioxotungsten（VI）配合物[WO 2（L n）Cl]（n = 1-5）。的治疗氯代导数[WO 2（L n）Cl]（n = 1，5），其中格氏试剂RMgX（R = CH 2 SiMe 3，C 6 H 4 t Bu-4; X = Cl，Br）产生配体 取代反应和形成的首次报道 烷基[WO 2（L n）R]类型的配合物（n = 1，5； R = CH 2
• Synthesis, structure and oxo-transfer properties of dioxotungsten(VI) complexes with pyridine-based NO-and NS-bidentate ligands
  作者：Yee-Lok Wong、Qingchuan Yang、Zhong-Yuan Zhou、Hung Kay Lee、Thomas C. W. Mak、Dennis K. P. Ng

  DOI：10.1039/b006979p

  日期：——

  2-pyridylalkoxo NO-bidentate ligands [HLn (n  = 1–5)] in the presence of n-BuLi or 2-pyridylthiolato NS-bidentate ligands [LiLn (n  = 6, 7)] gave the corresponding dioxotungsten(VI) complexes [WO2(Ln)2] (n  = 1–7). The new compounds were spectroscopically characterised and the molecular structures of [WO2(Ln)2] (n  = 3–5) were also determined by X-ray diffraction analysis. While the complexes [WO2(Ln)2] (n  = 4

  的治疗[WO 2氯2（DME）]与2- pyridylalkoxo NO -bidentate配体[HL Ñ（Ñ  = 1-5）]在存在Ñ正丁基锂或2- pyridylthiolato NS -bidentate配体[律Ñ（Ñ  = 6，7）]给出了相应的二氧杂钨（VI）配合物[WO 2（L n）2 ]（n  = 1–7）。对新化合物进行了光谱表征和[WO 2（L n）2 ]（n的分子结构。  = 3–5）也通过X射线衍射分析确定。尽管配合物[WO 2（L n）2 ]（n  = 4、5）采用具有顺式-二氧代配体的正常扭曲的八面体几何形状，但[WO 2（L 3）2 ]中的金属中心表现出不寻常的二阶四面体配位，这可能是由于烷氧基配体的强σ供体能力引起的。这些高价的二氧杂配合物，特别是[WO 2（L 7）2 ]，其含有两个含硫的配体，对氧原子转移反应具有活性并且可以催化用DMSO的安息香的氧化。
• New Chloro, μ-Oxo, and Alkyl Derivatives of Dioxomolybdenum(VI) and -Tungsten(VI) Complexes Chelated with N₂O Tridentate Ligands:  Synthesis and Catalytic Activities toward Olefin Epoxidation
  作者：Yee-Lok Wong、Dennis K. P. Ng、Hung Kay Lee

  DOI：10.1021/ic020173k

  日期：2002.10.1

  tungsten derivatives WO(2)(L(n))Cl (n = 6, 7) and [WO(2)(L(n))](2)O (n = 1, 4, 6, 7) were prepared by the reaction of WO(2)Cl(2)(DME) with HL(n) in the presence of triethylamine. Similar to their molybdenum analogues, the tungsten alkyl complexes WO(2)(L(n))(R) (n = 6, 7; R = Me, Et, CH(2)SiMe(3), C(6)H(4)(t)Bu-4) were synthesized by treating WO(2)(L(n))Cl or [WO(2)(L(n))](2)O (n = 6, 7) with the appropriate

  通过MoO（2）Cl（2）（DME）（DME = 1）反应制备了一系列新的顺式-二氧钼钼（VI）复合物MoO（2）（L（n））Cl（n = 1-5）在三乙胺存在下，用2-N-（2-吡啶基甲基）氨基苯酚（HL（1））或它的N-烷基衍生物（HL（n））（n = 2-5）与（2-二甲氧基乙烷）。还通过用MoO（2）处理相应的配体HL（n）来制备新的mu-oxo二钼化合物[MoO（2）（L（n））]（2）O（n = 1，4，5，7） ）（acac）（2）（acac =乙酰丙酮酸）在温热的甲醇溶液中或在稀HCl的存在下（NH（4））（6）[Mo（7）O（24）]。4H（2）O。用格氏试剂Me（3）SiCH（2）MgCl处理MoO（2）（L（1））Cl或[MoO（2）（L（1））]（2）O得到烷基化合物MoO（2 ）（L（1））（CH（2）SiMe（3）），代表由N（2）O型辅助配体支撑的二氧钼（VI
• cis-Dioxo-tungsten(VI) and -molybdenum(VI) complexes with N2O2 tetradentate ligands: synthesis, structure, electrochemistry and oxo-transfer properties
  作者：Yee-Lok Wong、Yan Yan、Edith S. H. Chan、Qingchuan Yang、Thomas C. W. Mak、Dennis K. P. Ng

  DOI：10.1039/a804425b

  日期：——

  with N2O2 tetradentate ligands [H2Ln (n = 1–7)] in the presence of 2 equivalents of triethylamine gave the corresponding dioxotungsten(VI) complexes [WO2Ln] (n = 1–7). The molybdenum counterparts [MoO2Ln] (n = 1–4) were prepared in good yield by treating ammonium molybdate tetrahydrate with the respective ligands and dilute hydrochloric acid. The molecular structures of four of these complexes, namely

  在2当量的三乙胺存在下，用N 2 O 2四齿配体[H 2 L n（n = 1-7）]处理[WO 2 Cl 2（dme）]，得到了相应的二氧钨（VI）络合物[WO 2 L n ]（n  = 1–7）。 通过用各自的配体和稀盐酸处理四水合钼酸铵，可以以高收率制备钼对应物[MoO 2 L n ]（n = 1-4）。这些复合物中四种的分子结构，即[WO 2 L通过单晶X射线分析确定的n ]（n = 1、5或6）和[MoO 2 L 2 ]表明，金属中心与顺式-二氧代配体的八面体配位变形。这些高价的羰基配合物对氧原子转移反应具有活性，并且可以催化安息香与dmso的氧化。对它们的反应性和电化学性质进行了讨论和比较。
• Dioxo-molybdenum(VI) and -tungsten(VI) BINOL and alkoxide complexes: Synthesis and catalysis in sulfoxidation, olefin epoxidation and hydrosilylation of carbonyl groups
  作者：André Pontes da Costa、Patrícia M. Reis、Carla Gamelas、Carlos C. Romão、Beatriz Royo

  DOI：10.1016/j.ica.2007.10.011

  日期：2008.5

  catalyst in the sulfoxidation of methyl phenyl sulfide and in the epoxidation of cis -cyclooctene with tert -butylhydroperoxide, under mild conditions. The BINOL complex was, however, not found to be enantioselective. In addition, the catalytic activity of the molybdenum species MoO 2 ( S -BINOL)(THF) 2 and MoO 2 [OCMe(CF 3 ) 2 ] 2 (THF) in the hydrosilylation of carbonyl groups has been explored.

  摘要MoO 2（mes）2与S -H 2 BINOL（mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2; H 2 BINOL = 1,1'-bi-2-萘酚）和（CF 3）2 MeCOH在THF中的生成分别为新型二氧钼（VI）络合物MoO 2（S -BINOL）（THF）2和MoO 2 [OCMe（CF 3）2] 2（THF）。通过使WO 2 Cl 2（DME）与BINOL的相应锂盐反应，可以制得相似的钨衍生物WO 2（S -BINOL）（THF）和WO 2 [OCMe（CF 3）2] 2（THF）。 1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇 催化实验表明，在温和条件下，MoO 2（S -BINOL）（THF）2是甲基苯硫醚的硫氧化反应和顺式环辛烯与叔丁基氢过氧化物环氧化反应的活性催化剂。然而，未发现BINOL复合物是对映选择性的。此外，