(2R,3S,4S)-2,4-dimethylhept-6-yne-1,3-diol | 174420-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3S,4S)-2,4-dimethylhept-6-yne-1,3-diol
• CAS: 174420-07-6
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: UKWFNUAOOBVQBT-YIZRAAEISA-N

物化性质

• 沸点：
  270.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.995±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-2,4-dimethylhept-6-yne-1,3-diol 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 2,6-二甲基吡啶 、 (η(5)-cyclopentadienyl)zirconium dichloride radical 、 甲基锂 、 碘 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2R,3S,4S,6E,8E,10S)-3-((diethyl(isopropyl)silyl)oxy)-10-methoxy-2,4,6-trimethyl-10-((4R,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)deca-6,8-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Bafilomycin A（1）的全合成。

  摘要：

  大环内酯类抗生素bafilomycin A（1）（1），液泡H（+）-ATPase的第一个特效抑制剂的高度立体选择性总合成，已通过涉及其16元成员的合成和偶联的聚合途径实现四烯内酯和β-羟基半缩醛侧链亚基。通过将C5-C11乙烯基碘化物4和C12-C17乙烯基锡烷5偶联，然后构建C1-C4二烯并进行大内酯化来合成C1-C17 16元内酯醛2。2和C18-C25乙基酮3的醛醇缩合偶联，然后进行去甲硅烷基化反应，得到的1与天然巴菲霉素A（1）相同。关键的合成链段3-5是由易于获得的手性材料D-葡萄糖，（S）-乳酸乙酯和（S）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯有效合成的，

  DOI：

  10.1021/jo970314d
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-1-((4R,5R)-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl)ethan-1-ol 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 dimethyl sulfide borane 、 3 A molecular sieve 、 双氧水 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 、 环己烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (2R,3S,4S)-2,4-dimethylhept-6-yne-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Bafilomycin A（1）的全合成。

  摘要：

  大环内酯类抗生素bafilomycin A（1）（1），液泡H（+）-ATPase的第一个特效抑制剂的高度立体选择性总合成，已通过涉及其16元成员的合成和偶联的聚合途径实现四烯内酯和β-羟基半缩醛侧链亚基。通过将C5-C11乙烯基碘化物4和C12-C17乙烯基锡烷5偶联，然后构建C1-C4二烯并进行大内酯化来合成C1-C17 16元内酯醛2。2和C18-C25乙基酮3的醛醇缩合偶联，然后进行去甲硅烷基化反应，得到的1与天然巴菲霉素A（1）相同。关键的合成链段3-5是由易于获得的手性材料D-葡萄糖，（S）-乳酸乙酯和（S）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯有效合成的，

  DOI：

  10.1021/jo970314d

文献信息

• Stereoselective Hydroformylation:  Key Step for the Assembly of Polypropionate Subunits
  作者：Bernhard Breit、Stephan K. Zahn

  DOI：10.1021/jo015634i

  日期：2001.7.1

  achieved. The basis of this result was a careful substrate design making use of a syn-pentane interaction as the decisive stereochemical control element. Confirmation of this working hypothesis came from conformational analysis studies on alkenic substrate 16 employing 2D NOESY experiments in solution and MACROMODEL/MM3 calculations. This stereoselective, transition metal-catalyzed, C-C bond-forming

  已经实现了具有优异水平的无环立体控制的2-亚丙基取代的1，3-二恶烷16、17和26的抗选择性加氢甲酰基化。该结果的基础是使用正戊烷相互作用作为决定性立体化学控制元素的仔细的底物设计。对该工作假设的证实来自对烯属底物16的构象分析研究，该研究在溶液中进行了2D NOESY实验，并进行了MACROMODEL / MM3计算。这种立体选择性的，过渡金属催化的CC键形成反应可以作为构建全反和同反立体三单元构建基20、21和31的关键步骤，应该非常适合于目标定向聚丙烯酸酯的合成。
• Total Synthesis of (−)-Bafilomycin A₁
  作者：Karl A. Scheidt、Thomas D. Bannister、Akihiro Tasaka、Michael D. Wendt、Brad M. Savall、Glenn J. Fegley、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja017885e

  日期：2002.6.1

  A highly stereoselective total synthesis of (-)-bafilomycin A(1), the naturally occurring enantiomer of this potent vacuolar ATPase inhibitor, is described. The synthesis features the highly stereoselective aldol reaction of methyl ketone 8b and aldehyde 60c and a Suzuki cross-coupling reaction of the highly functionalized advanced intermediates 12 and 39. Vinyl iodide 12 was synthesized by a 14-step

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama
• Total synthesis of bafilomycin A1. 1. Syntheses of the C5∼C11, C12∼C17 and C18∼C25 segments
  作者：Kazunobu Toshima、Takaaki Jyojima、Hiroyuki Yamaguchi、Hidekazu Murase、Taketo Yoshida、Shuichi Matsumura、Masaya Nakata

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02350-x

  日期：1996.2

  The effective syntheses of the C5 similar to C11 (2), C12 similar to C17 (3) and C18 similar to C25 (4) segments, which are promising synthetic intermediates toward the total synthesis of the macrolide antibiotic, bafilomycin A(1) (1), were described.
• Breit, Bernhard; Zahn, Stephan K., Tetrahedron Letters, 1998, vol. 39, # 14, p. 1900 - 1904
  作者：Breit, Bernhard、Zahn, Stephan K.

  DOI：——

  日期：——