合成并表征了四种以四面体硅为中心的二氟化二苯甲酰基甲基氨基硼酸衍生物(DBMBF 2)。通过使用X射线晶体学,稳态和时间相关光谱以及基于DFT的计算,研究了它们在溶液和固态中的结构和光学特征。在稀溶液中,随着分子中DBMBF 2片段的数量从一增加到四,摩尔吸收系数从40500增加到175200 M -1 cm -1,相反,荧光衰减的非辐射速率常数从0.49减少至0.34。在固态下,吸收和发射光谱取决于结晶度和微晶尺寸。tris‐DBMBF 2衍生物形成完全重叠的二聚体结构,展现出准分子样荧光,这是通过量子化学计算准确预测的。mono-DBMBF 2衍生物表现出完全相反的机械荧光色行为。
Highly stereoselective synthesis of chiral aldol polymers using repeated asymmetric Mukaiyama aldol reaction
作者:Shinichi Itsuno、Kenichi Komura
DOI:10.1016/s0040-4020(02)00973-0
日期:2002.10
Asymmetricaldol polymerization of bis(triethylsilyl enol ether) and dialdehyde was performed in the presence of chiral N-sulfonyloxazaborolidinone as a catalyst. The polymerization occurred smoothly at low temperature (−78°C to −20°C) to afford optically active polymers having unique main-chain structure of β-hydroxy carbonyl repeating unit. In order to estimate the asymmetric induction during the
双(三乙基甲硅烷基烯醇醚)和二醛的不对称醛醇缩合聚合反应是在手性N-磺酰基氧杂氮杂硼硼烷酮作为催化剂的存在下进行的。聚合在低温(-78℃至-20℃)下平稳地进行,以提供具有独特的β-羟基羰基重复单元的主链结构的光学活性聚合物。为了估计聚合过程中的不对称诱导,以三乙基甲硅烷基烯醇醚和苯甲醛的不对称醛醇缩合反应为模型反应。由(R)-O-乙酰基扁桃酸手性衍生后,通过1 H NMR分析测定由不对称聚合得到的手性聚合物的光学纯度。
Notes. Synthesis of 4-Acetylphenylmethylsilanes Using 2-(4-Bromophenyl)-2-methyl-1,3-dioxolane