5α-Androstane-3β,17β-diol-17-dimethyl-tert.-butylsilyl-ether | 57711-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 5α-Androstane-3β,17β-diol-17-dimethyl-tert.-butylsilyl-ether
• 英文别名: 3β-hydroxy-17β-O-(t-butyldimethylsilyl)-4-androstene；4-Androstene-3β,17β-diol-17-dimethyl-tert.-butylsilyl-ether
• CAS: 57711-52-1
• 化学式: C₂₅H₄₄O₂Si
• 分子量: 404.709
• InChiKey: WCVDBHMYBVFCBK-MDLMHBAVSA-N

物化性质

• 沸点：
  460.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5α-Androstane-3β,17β-diol-17-dimethyl-tert.-butylsilyl-ether 在 三苯基膦 、 苯甲酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 苯 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.17h， 以47.1%的产率得到3α-hydroxy-17β-O-(t-butyldimethylsilyl)-4-androstene
  参考文献：
  名称：

  TESTOSTERONE DERIVATIVES WITH A CARBOXYALKYL SUBSTITUTION IN POSITION 3 AND USE THEREOF FOR THE PRODUCTION OF LABELLED STEROIDS FOR DETERMINING THE CONCENTRATION OF TESTOSTERONE IN A BIOLOGICAL SAMPLE

  摘要：

  一种公式为(I)的睾酮衍生物：其中n是1到10范围内的整数，Y代表一个活化或准备激活的基团，允许与分子的初级胺形成酰胺键。还提供了包括睾酮衍生物和标记物的共轭物，用于测定生物样本中睾酮浓度的方法，以及制备睾酮衍生物的方法。

  公开号：

  US20150299244A1
• 作为产物：
  描述：

  17β-[(t-butyldimethylsilyl)oxy]androst-4-en-3-one 在 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 5α-Androstane-3β,17β-diol-17-dimethyl-tert.-butylsilyl-ether
  参考文献：
  名称：

  Studies on dimethyl-tert-butylsilyl ethers of steroid.

  摘要：

  为了更精确地了解二甲基叔丁基硅氧键的性质，制备了几种类固醇硅醚。通过典型的类固醇衍生物测定了酸催化水解的速率。同时，还描述了3β-羟基-4-雄烯-17-酮的便捷合成方法。

  DOI：

  10.1248/cpb.23.2118

文献信息

• Stereocontrolled formation of cis and trans ring junctions in hydrindane, decalin, and steroid systems by palladium-catalyzed regioselective and stereospecific hydrogenolysis of allylic formates
  作者：Tadakatsu Mandai、Takaji Matsumoto、Mikio Kawada、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87264-1

  日期：1993.1

  cis and trans ring junctions can be generated selectively in hydrindane, decalin and steroid systems by the palladium-catalyzed regioselective and stereospecific decarboxylation-hydrogenolysis of allylic formates. The trans junctions were formed from 3β allylic formates of decalin and steroid and 5β allylic formates of hydrindane. The corresponding 3α and 5α formates generate the cis ring junction.

  无论是顺式和反式环结可以选择性地氢化茚，萘烷和类固醇系统由烯丙基甲酸盐的钯催化的区域选择性和立体有择的脱羧-氢解来产生。所述反式结从十氢萘的3β烯丙基甲酸盐和类固醇和氢化茚的5β烯丙基甲酸盐形成。相应的3α和5α晶型生成顺式环结。
• Synthesis of 4-d1-testosterone and 4-d1-androstenedione.
  作者：TOSHIO NAMBARA、SHIGEO IKEGAWA、HIDEKI ISHIDA

  DOI：10.1248/cpb.24.2486

  日期：——

  In order to clarify the stereochemistry at C-4 in enzymatic saturation of Δ4-3-ketoste-roids synthesis of 4-deuterated testosterone and androst-4-ene-3, 17-dione (XVIII, XIX) has been undertaken. The key intermediate leading to the required substrate, 4α-d1-5α-androstane-3β, 4β, 17β-triol 3, 17-bis (dimethyl-tert-butylsilyl) ether (XVI), was prepared by stereospecific reduction with lithium aluminum deuteride from 3β, 17β-dihydroxy-5α-androstan-4-one disilyl ether (XIII), which was readily obtainable from androst-4-ene-3β, 17β-diol disilyl ether (XI) by hydroboration, followed by oxidation with chromium trioxide-pyridine complex. Dehydration of XVI with phosphorus oxychloride in pyridine provided the Δ4 olefine (XVIIb) which on chromium trioxide oxidation was led to the desired compounds. Reductive dehalogenation of 4-bromotestosterone silyl ether (II) with lithium aluminum deuteride and subsequent oxidation with chromium trioxide-pyridine complex afforded 4-d1-testosterone silyl ether (VII) in which the deuterium incorporation, however, proved to be unsatisfactory.

  为了弄清Δ4-3-酮基类固醇酶饱和合成 4-氚代睾酮和雄甾-4-烯-3，17-二酮（XVIII，XIX）过程中 C-4 的立体化学结构，我们进行了一项研究。所需底物 4α-d1-5α 雄甾烷-3β，4β，17β-三醇 3，17-双（二甲基-叔丁基硅基）醚（XVI）的关键中间体是用氘化铝锂从 3β、17β-二羟基-5α-雄甾烷-4-酮二硅基醚（XIII）的立体还原，然后用三氧化铬-吡啶络合物进行氧化，制备了 3β，17β-二羟基-5α-雄甾烷-4-酮二硅基醚（XVI）。XVI 在吡啶中与氧氯化磷脱水后得到 Δ4 烯烃（XVIIb），再用三氧化铬氧化后得到所需的化合物。用氘化铝锂对 4-溴睾酮硅基醚 (II) 进行还原脱卤反应，然后用三氧化铬-吡啶络合物进行氧化，得到了 4-d1-睾酮硅基醚 (VII)。