benzyl bicyclo[1.1.0]butane-1-carboxylate | 2368859-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl bicyclo[1.1.0]butane-1-carboxylate
• 英文别名: Benzyl bicyclo[1.1.0]butane-1-carboxylate
• CAS: 2368859-45-2
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: QPBYJUAGPRPLQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.14
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl bicyclo[1.1.0]butane-1-carboxylate 在 吡啶 、 溴 、 copper dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑(II)催化应变立体选择性合成跳段二烯

  摘要：

  跳过二烯不仅存在于脂肪酸初级代谢物和天然产物中，而且还作为多种化学合成中的反应中间体。尽管如此，跳跃二烯的区域选择性和立体选择性合成仍然是一个具有挑战性的目标。有机分子中的应变释放是在温和条件下创造化学复杂性的强大工具。应变双环[1.1.0]丁烷（BCB）系统的反应性主要由依赖于其固有亲电反应性的转化主导。在此，我们报告了基于铑-卡宾化学的BCB系统的卡宾型反应性的罕见例子，该系统能够通过应变释放高度立体选择性地合成跳跃二烯。该反应与重氮化合物和BCB上的各种官能团兼容，并且可以成功应用于复杂结构，提供高价值且可官能化的跳跃二烯。反应过程中引入的官能团充当下游操作的合成手柄。观察到的高立体选择性已基于 DFT 计算合理化，这表明反应可能通过协调机制进行，金属卡宾和 BCB 之间的非共价相互作用主要控制观察到的排他选择性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c03569
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基环丁烷甲酸苄酯 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 benzyl bicyclo[1.1.0]butane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  B(C6F5)3-催化双环[1.1.0]丁烷与介质双环[n.1.1]烷烃的缩甲醛 (n + 3) (n = 5 和 6) 环加成反应

  摘要：

  本文描述了双环[1.1.0]丁烷(BCB)与咪唑烷/六氢嘧啶的B(C 6 F 5 ) 3催化的缩甲醛( n +3)( n =5和6)环加成。该反应为合成具有挑战性的中等桥环库（2,5-二氮杂双环[5.1.1]壬烷和2,6-二氮杂双环[6.1.1]癸烷）提供了一种模块化、原子经济且高效的策略，反应速度适中。达到优异的产量。该反应还具有操作简单、反应条件温和、底物范围广泛等特点。放大实验和产品的各种合成转化进一步凸显了合成实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01219

文献信息

• Use of Strain-Release for the Diastereoselective Construction of Quaternary Carbon Centers
  作者：Tobias Pinkert、Mowpriya Das、Malte L. Schrader、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.1c03492

  日期：2021.5.26

  formation of quaternary carbon centers with excellent diastereoselectivity via a strain-release protocol. An organometallic species is generated by Cp*Rh(III)-catalyzed C–H activation, which is then coupled with strained bicyclobutanes (BCBs) and a prochiral carbon electrophile in a three-component reaction. This work illustrates a rare example of BCBs in transition metal catalysis and demonstrates their

  在此，我们描述了通过应变释放协议形成具有出色非对映选择性的四元碳中心。通过 Cp*Rh(III) 催化的 C-H 活化生成有机金属物种，然后在三组分反应中与应变双环丁烷 (BCB) 和前手性碳亲电子试剂偶联。这项工作说明了过渡金属催化中 BCB 的一个罕见例子，并展示了它们进入新反应途径的广泛潜力。所开发的方法表现出足够的官能团耐受性，产品可以进一步转化为有价值的 α-季铵盐 β-内酯。初步的机理研究表明双重 C-C 键断裂序列涉及 σ-键插入和随后的 β-碳消除事件。
• Photochemical Strain‐Release‐Driven Cyclobutylation of C(sp ³ )‐Centered Radicals
  作者：Guillaume Ernouf、Egor Chirkin、Lydia Rhyman、Ponnadurai Ramasami、Jean‐Christophe Cintrat

  DOI：10.1002/anie.201908951

  日期：2020.2.10

  bicyclo[1.1.0]butanes. The mild photoredox conditions, which make use of a readily available and bench stable phenyl sulfonyl bicyclo[1.1.0]butane, proved to be amenable to a diverse range of α-amino and α-oxy carboxylic acids, providing a concise route to 1,3-disubstituted cyclobutanes. Furthermore, kinetic studies and DFT calculations unveiled mechanistic details on bicyclo[1.1.0]butane reactivity relative

  描述了一种新的光氧化还原催化的脱羧自由基加成方法，以官能化的环丁烷。该反应涉及到以高应变的双环[1.1.0]丁烷空前的以C（sp3）为中心的形式正式的Giese型加成反应。轻度的光氧化还原条件，利用易于获得且稳定的苯磺酰基双环[1.1.0]丁烷，证明适用于各种范围的α-氨基和α-氧基羧酸，提供了简化的制备1 ，3-二取代的环丁烷。此外，动力学研究和DFT计算揭示了相对于相应的烯烃体系双环[1.1.0]丁烷反应性的机理细节。
• Bicyclobutane Carboxylic Amide as a Cysteine-Directed Strained Electrophile for Selective Targeting of Proteins
  作者：Keisuke Tokunaga、Mami Sato、Keiko Kuwata、Chizuru Miura、Hirokazu Fuchida、Naoya Matsunaga、Satoru Koyanagi、Shigehiro Ohdo、Naoya Shindo、Akio Ojida

  DOI：10.1021/jacs.0c07490

  日期：2020.10.28

  Expanding the repertoire of electrophiles with unique reactivity features would facilitate the development of covalent inhibitors with desirable reactivity profiles. We herein introduce bicyclo[1.1.0]butane (BCB) carboxylic amide as a new class of thiol-reactive electrophiles for selective and irreversible inhibition of targeted proteins. We first streamlined the synthetic routes to generate a variety

  扩展具有独特反应特性的亲电试剂的库将促进具有理想反应特性的共价抑制剂的开发。我们在此介绍了双环 [1.1.0] 丁烷 (BCB) 羧酸酰胺作为一类新的硫醇反应性亲电试剂，用于选择性和不可逆地抑制目标蛋白质。我们首先简化了合成路线以生成各种 BCB 酰胺。菌株驱动的 BCB 酰胺亲核加成在中性水性条件下与半胱氨酸硫醇化学选择性地进行，其速率明显慢于丙烯酰胺的速率。成功地利用 BCB 酰胺的这种反应性来开发靶向布鲁顿酪氨酸激酶 (BTK) 的共价配体。通过调整 BCB 酰胺反应性并优化其在配体上的配置，我们获得了 BTK 的选择性共价抑制剂。基于凝胶活性的蛋白质分析和基于质谱的化学蛋白质组学表明，与迈克尔受体探针相比，选定的 BCB 酰胺对人体细胞中的 BTK 具有更高的靶标选择性。进一步的化学蛋白质组学研究表明，携带不同类别亲电试剂的 BTK 探针表现出不同的脱靶特征。该结果表明，将 BCB
• Investigating Bicyclobutane–Triazolinedione Cycloadditions as a Tool for Peptide Modification
  作者：Brett D. Schwartz、Aidan P. Smyth、Philippe E. Nashar、Michael G. Gardiner、Lara R. Malins

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04071

  日期：2022.2.18

  cycloaddition reactions with a diverse array of triazolinedione reagents. The synthesis of an orthogonally protected urazole building block enabled the facile preparation of amino acid- and peptide-derived triazolinediones that undergo cycloaddition reactions to afford novel peptide conjugates. The additive-free and fully atom-economical nature of the transformation is a promising starting point for

  酰基双环丁烷与多种三唑啉二酮试剂进行应变促进的环加成反应。正交保护的 urazole 结构单元的合成使得能够轻松制备氨基酸和肽衍生的三唑啉二酮，这些三唑啉二酮经历环加成反应以提供新型肽缀合物。转化的无添加剂和完全原子经济的性质是将该环加成反应推广到生物分子功能化的有希望的起点。
• Palladium Hydride-Enabled Hydroalkenylation of Strained Molecules
  作者：Ziyan Zhang、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jacs.2c09045

  日期：2022.11.16

  palladium hydride enabled hydroalkenylation of strained molecules. This new mild protocol proceeds via a regio- and chemoselective hydropalladation step, followed by a photoinduced radical alkyl Heck reaction. This methodology represents a new reactivity mode for strained molecules and opens new avenues for photoinduced palladium catalysis. The reaction is compatible with a wide range of functional groups

  我们报告了第一个氢化钯能够使应变分子加氢烯基化。这种新的温和方案通过区域选择性和化学选择性氢钯化步骤进行，然后进行光诱导自由基烷基 Heck 反应。该方法代表了应变分子的新反应模式，并为光诱导钯催化开辟了新途径。该反应与多种官能团兼容，可应用于复杂结构，产生多种高价值且可改性的烯基化环丁烷和环丙烷。还证明了针对环戊烯支架的加氢烯基化/非对映选择性重排级联。