2H-咪唑-2-亚基,1,3-二环己基-1,3-二氢- | 181422-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 中文名称: 2H-咪唑-2-亚基,1,3-二环己基-1,3-二氢-
• 英文名称: 1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene
• 英文别名: ICy；1,3-dicyclohexylimidazolin-2-ylidene；1,3-dicyclohexyl-1H-imidazol-3-ium-2-ide；1,3-dicyclohexyl-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 181422-81-1
• 化学式: C₁₅H₂₄N₂
• 分子量: 232.369
• InChiKey: QETIGSCIUUTYQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2H-咪唑-2-亚基,1,3-二环己基-1,3-二氢- 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [AuCl(ICy)]
  参考文献：
  名称：

  用于稳定各种溶剂中钯纳米颗粒的模块化双齿NHC-硫醚配体

  摘要：

  介绍了四种不同的双齿杂合NHC-硫醚配体的合成。取决于所用的配体，相应的钯纳米颗粒在各种溶剂中稳定，并且在烯烃的氢化中显示出高的化学选择性。可以根据溶剂的pH值多次切换纳米颗粒的溶解度。XPS分析（显示出结合能的细微变化）被确定为建立NHC配体结合方式的便捷工具。

  DOI：

  10.1002/anie.201508933
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二环己基氯化咪唑 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到2H-咪唑-2-亚基,1,3-二环己基-1,3-二氢-
  参考文献：
  名称：

  通过甲醇活化胺的N-甲酰化

  摘要：

  在合成上有价值的交叉偶联反应中实现了甲醇的均相催化脱氢。通过使用简单的钌-N-杂环卡宾络合物，可以将MeOH和伯胺或仲胺转化为甲酰胺。

  DOI：

  10.1021/ol400639m
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基戊醛 、 联硼酸频那醇酯 在 cobalt,triphenylphosphane,chloride 、 2H-咪唑-2-亚基,1,3-二环己基-1,3-二氢- 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钴催化醛二硼化合成宝石-硫代烷基硼酸酯的方法

  摘要：

  已经开发了一种新方法，用于通过钴催化的二硼化反应对容易获得的醛进行连续的宝石-硫硼基化。N-杂环卡宾(NHC)-钴络合物已被用作醛的二硼化反应生成 α-氧基硼酸酯的催化剂，α-羟基硼酸酯与硫醇锂反应形成四配位硼酸盐物种，其经历 1,2-金属酸盐重排在三氟乙酸酐存在下。产物中硼基和硫醇部分的逐步功能化丰富了多种有机合成的化学工具箱。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00889

文献信息

• Well-defined [Rh(NHC)(OH)] complexes enabling the conjugate addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated ketones
  作者：Byron J. Truscott、George C. Fortman、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c1ob06112g

  日期：——

  The synthesis and catalytic activity of three well-defined monomeric rhodium(I) hydroxide complexes bearing N-heterocyclic carbene (NHC) ligands are reported. [Rh(cod)(ICy)(OH)] promoted the 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic enones, with TONs and TOFs of 100,000 and 6,600 h−1, respectively, at 0.001 mol% catalyst loadings. Mechanistic studies permitted the isolation of a phenylrhodium intermediate

  报道了三种带有N-杂环卡宾（NHC）配体的定义明确的单体铑铑（I）配合物的合成和催化活性。[Rh（cod）（ICy）（OH）]促进了芳基硼酸向环状烯酮的1,4-加成，在0.001 mol％的催化剂负载量下，TON和TOF分别为100,000和6,600 h -1。机理研究允许分离出苯基铑中间体。
• [(NHC)CuX] complexes: Synthesis, characterization and catalytic activities in reduction reactions and Click Chemistry. On the advantage of using well-defined catalytic systems
  作者：Silvia Díez-González、Eduardo C. Escudero-Adán、Jordi Benet-Buchholz、Edwin D. Stevens、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c0dt00218f

  日期：——

  These complexes were then applied to two distinct organic reactions: the hydrosilylation of ketones and the 1,3-dipolar cycloaddition of azides and alkynes. In both transformations, outstanding catalytic systems were found for preparing the corresponding products in excellent yields and short reaction times. Most remarkably, the screening of well-defined systems in the hydrosilylation reaction allowed

  编写三个系列的（NHC）铜]配合物（NHC = N杂环卡宾，X = 氯， 溴，或I）被报告。这些合成物产率高并且仅使用容易获得的起始原料。制备的配合物在光谱和结构上进行了表征。值得注意的是，其中两个在两个之间呈现桥接的NHC配体铜中心处于固态，这些配体极为罕见的配位模式。然后将这些络合物用于两个不同的有机反应：酮的氢化硅烷化以及叠氮化物和炔烃的1,3-偶极环加成反应。在这两种转化中，都发现了出色的催化体系，可以以优异的收率和较短的反应时间制备相应的产物。最显着的是，在氢化硅烷化反应中对定义明确的系统进行筛选可以鉴定出先前被忽略的前催化剂，因为最初是在原位生成催化物种的。在这种情况下，主要形成[（NHC）2 Cu] + 在该还原反应中处于非活性状态的物种发生了，而不是预期的 氢化铜。这些结果凸显了在催化中采用定义明确的络合物的最重要优势之一：更好地控制了反应介质中催化相关物质的性质。
• Coordinatively Unsaturated Ruthenium Complexes As Efficient Alkyne–Azide Cycloaddition Catalysts
  作者：Marina Lamberti、George C. Fortman、Albert Poater、Julie Broggi、Alexandra M. Z. Slawin、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om2012425

  日期：2012.1.23

  16-electron ruthenium complexes with the general formula Cp*Ru(L)X (in which L = phosphine or N-heterocyclic carbene ligand; X = Cl or OCH2CF3) was explored in azide–alkyne cycloaddition reactions that afford the 1,2,3-triazole products. The scope of the Cp*Ru(PiPr3)Cl precatalyst was investigated for terminal alkynes leading to new 1,5-disubstituted 1,2,3-triazoles in high yields. Mechanistic studies were

  在叠氮化物-炔烃环加成反应中研究了通式为CP * Ru（L）X（其中L =膦或N-杂环卡宾配体； X = Cl或OCH 2 CF 3）的16电子钌配合物的性能。提供1,2,3-三唑产物。研究了CP * Ru（P i Pr 3）Cl预催化剂的范围，用于末端炔烃，从而以高收率产生新的1,5-二取代的1,2,3-三唑。进行了机理研究，并揭示了许多拟议的中间体。的CP * Ru（对我镨3）（η 2 -HCCPh）氯观察和表征通过1 H，13 C，和31P NMR在273和213的K.一个罕见的例子之间的温度下Ñ，Ñ -κ 2 -phosphazide复杂中，CP *茹（κ 2 -我镨3 PN 3 BN）氯，得到充分表征，并且一个单晶X-获得了X射线衍射结构。DFT计算描述了与苯乙炔和/或苄基叠氮化物的催化反应性的完整图谱。
• Well-defined NHC-rhodium hydroxide complexes as alkenehydrosilylation and dehydrogenative silylation catalysts
  作者：Byron J. Truscott、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c2dt31339a

  日期：——

  Alkene hydrosilylation and dehydrogenative silylation reactions, mediated by [Rh(cod)(NHC)(OH)] complexes (cod = 1,5-cyclooctadiene; NHC = N-heterocyclic carbene) are described. The study details a comparison of the catalytic activity and steric characteristics of four rhodium complexes bearing different NHC ligands. The novel [Rh(cod)(Ii-PrMe)(OH)] complex (Ii-PrMe = 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidine) was designed to improve the reactivity of Rh(I)-hydroxides and proved to be a successful promoter of hydrosilylation and dehydrogenative silylation, displaying good stereo- and regiocontrol.

  烯烃氢硅烷化和脱氢硅烷化反应，通过[Rh(cod)(NHC)(OH)]配合物（cod = 1,5-环辛二烯；NHC = N-杂环卡宾）介导进行。研究详细比较了四种含不同NHC配体的铑配合物的催化活性和空间特性。新型[Rh(cod)(Ii-PrMe)(OH)]配合物（Ii-PrMe = 1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基）旨在提高Rh(I)-氢氧化物的反应活性，并证明是氢硅烷化和脱氢硅烷化的有效促进剂，显示出良好的立体和区域控制性能。
• Steric and Electronic Properties of N-Heterocyclic Carbenes (NHC):  A Detailed Study on Their Interaction with Ni(CO)₄
  作者：Reto Dorta、Edwin D. Stevens、Natalie M. Scott、Chiara Costabile、Luigi Cavallo、Carl D. Hoff、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/ja0438821

  日期：2005.3.1

  experimental findings and show that IAd (6) and I(t)()Bu (7) are more bulky than IMes (1), SIMes (2), IPr (3), SIPr (4), and ICy (5). Furthermore, a method based on %V(bur) values has been developed for the direct comparison of steric requirements of NHCs and tertiary phosphines. Complexes 8-14, as well as NiCl(C(3)H(5))(I(t)()Bu) (16) and NiBr(C(3)H(5))(I(t)()Bu) (17), have been characterized by X-ray crystallography

  N-杂环卡宾配体 IMes (1)、SIMes (2)、IPr (3)、SIPr (4) 和 ICy (5) 与 Ni(CO)(4) 反应生成饱和三羰基配合物 Ni(CO)( 3)(IMes) (8)、Ni(CO)(3)(SIMes) (9)、Ni(CO)(3)(IPr) (10)、Ni(CO)(3)(SIPr) (11) , 和 Ni(CO)(3)(ICy) (12)，分别。通过记录它们的 nu(CO) 拉伸频率，已将这些配合物的电子特性与通式 Ni(CO)(3)(PR(3)) 的膦类似物进行了比较。虽然所有这些 NHC 都是比叔膦更好的供体，但配体 1-5 之间的供体特性差异非常小。Ni(CO)(2)(IAd) (13) 和 Ni(CO)(2)(I(t)()Bu) (14) 化合物是从 Ni(CO)(4) 的反应中获得的与 IAd (6) 和 I(t)()Bu (7)。配合物 13 和