benzyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranoside | 156407-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5S,6R)-2,3,4,5-tetrakis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 156407-74-8
• 化学式: C₄₁H₄₂O₆
• 分子量: 630.781
• InChiKey: DGGSYWYWUWWYJA-RSGFCBGISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-O-acetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranose 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， -15.0~40.0 ℃ 、10.34 MPa 条件下， 反应 27.0h， 生成 benzyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranoside 、 benzyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  靶向糖基化：超临界CO 2中无金属和无VOC的O-糖苷合成

  摘要：

  超临界二氧化碳（sc CO 2）是一种合适的介质，可在无挥发性有机溶剂（VOC）的情况下使用糖基卤化物作为糖基供体来进行无过渡金属的糖基化反应。根据反应条件，此处描述的方法可用于在完全绿色反应以及原酸酯中获得O-糖苷。该方法对温度的变化比对压力的改变更为敏感，与糖基溴相比，糖基氯化物需要更高的温度才能被活化。新戊酰基作为良好的CO 2-亲和单元，并被证明是获得良好立体选择性的最佳选择。流体性质和超临界条件的相关性也得到了证明

  DOI：

  10.1039/c7gc00722a

文献信息

• Electron-deficient pyridinium salts/thiourea cooperative catalyzed <i>O</i>-glycosylation via activation of <i>O</i>-glycosyl trichloroacetimidate donors
  作者：Mukta Shaw、Yogesh Kumar、Rima Thakur、Amit Kumar

  DOI：10.3762/bjoc.13.236

  日期：——

  The glycosylation of O-glycosyl trichloroacetimidate donors using a synergistic catalytic system of electron-deficient pyridinium salts/aryl thiourea derivatives at room temperature is demonstrated. The acidity of the adduct formed by the 1,2-addition of alcohol to the electron-deficient pyridinium salt is increased in the presence of an aryl thiourea derivative as an hydrogen-bonding cocatalyst. This

  证明了在室温下使用缺电子的吡啶鎓盐/芳基硫脲衍生物的协同催化系统对O-糖基三氯乙酰基亚氨酸酯供体的糖基化作用。在芳基硫脲衍生物作为氢键合助催化剂的存在下，由醇向缺电子的吡啶鎓盐的1,2-加成形成的加合物的酸度增加。这种转化在温和的反应条件下进行，反应条件与各种O-糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体和糖基受体结合，以中等到良好的产率提供了可预测的选择性的相应O-糖苷。另外，通过使用部分保护的受体，优化的方法也用于区域选择性的O-糖基化。
• Methods for synthesis of alpha-d-gal (1~>3) gal-containing oligosaccharides
  申请人：——

  公开号：US20040058888A1

  公开（公告）日：2004-03-25

  This invention relates to reagents and methods for synthesis of biologically active di- and tri-saccharides comprising &agr;-D-Gal(1→3)-D-Gal. In particular the invention provides novel reagents, intermediates and processes for the solution or solid phase synthesis of &agr;-D-galactopyranosyl-(1→3)-D-galactose, and derivatives thereof. In one preferred embodiments the invention provides a protected monosaccharide building block of general formula (II): in which R 3 is methoxy or methyl; R 1 is H, benzoyl, pivaloyl, 4-chlorobenzoyl, acetyl, chloroacetyl, levulinoyl, 4-methylbenzoyl, benzyl, 3,4-methylenedioxybenzyl, 4-methoxybenzyl, 4-chlorobenzyl, 4-acetamidobenzyl, or 4-azidobenzyl; and R 2 is H, Fmoc, benzoyl, pivaloyl, 4-chlorobenzoyl, acetyl, chloroacetyl, levulinoyl, 4-methylbenzoyl, benzyl, 3,4-methylenedioxybenzyl, 4-methoxybenzyl, 4 -chlorobenzyl, 4-acetamidobenzyl, or 4-azidobenzyl. 1

  本发明涉及用于合成具有生物活性的二糖和三糖的试剂和方法，这些糖包括α-D-Gal(1→3)-D-Gal。特别地，本发明提供了用于溶液或固相合成α-D-半乳糖基-(1→3)-D-半乳糖及其衍生物的新试剂、中间体和工艺。在一个优选的实施例中，本发明提供了一种保护的单糖构建块，其通式为(II)：其中R3是甲氧基或甲基；R1是H、苯甲酰基、特戊酰基、4-氯苯甲酰基、乙酰基、氯乙酰基、乙酰乙酰基、4-甲基苯甲酰基、苄基、3,4-亚甲二氧基苄基、4-甲氧基苄基、4-氯苄基、4-乙酰氨基苄基或4-叠氮苄基；R2是H、芴甲氧羰基(Fmoc)、苯甲酰基、特戊酰基、4-氯苯甲酰基、乙酰基、氯乙酰基、乙酰乙酰基、4-甲基苯甲酰基、苄基、3,4-亚甲二氧基苄基、4-甲氧基苄基、4-氯苄基、4-乙酰氨基苄基或4-叠氮苄基。
• A versatile glycosylation strategy via Au(<scp>iii</scp>) catalyzed activation of thioglycoside donors
  作者：Amol M. Vibhute、Arun Dhaka、Vignesh Athiyarath、Kana M. Sureshan

  DOI：10.1039/c6sc00633g

  日期：——

  Among various methods of chemical glycosylations, glycosylation by activation of thioglycoside donors using a thiophilic promoter is an important strategy. Many promoters have been developed for the activation of thioglycosides. However, incompatibility with substrates having alkenes and the requirement of a stoichiometric amount of promoters, co-promoters and extreme temperatures are some of the limitations

  在各种化学糖基化方法中，通过使用亲硫性启动子活化硫代糖苷供体的糖基化是重要的策略。已经开发了许多用于硫糖苷活化的启动子。然而，与具有烯烃的底物的不相容性以及对化学计量量的促进剂，助促进剂和极端温度的要求是一些限制。我们已经开发了一种通过使用催化量的AuCl 3激活硫代糖苷供体来进行糖基化的有效方法并且没有任何共同发起人。该反应非常快，高产率并且在室温下非常容易。该方法的多功能性从环境条件下与武装和解除武装的供体和空间要求的底物（受体/供体）的容易糖基化，常见保护基团的稳定性以及含烯烃底物的相容性中可以明显看出。反应。
• The Influence of the Electron Density in Acyl Protecting Groups on the Selectivity of Galactose Formation
  作者：Kim Greis、Sabrina Leichnitz、Carla Kirschbaum、Chun-Wei Chang、Mei-Huei Lin、Gerard Meijer、Gert von Helden、Peter H. Seeberger、Kevin Pagel

  DOI：10.1021/jacs.2c05859

  日期：2022.11.9

  Cryogenic infrared spectroscopy in helium nanodroplets and density functional theory calculations revealed the existence of dioxolenium-type intermediates for this reaction, which suggests that remote participation of the pivaloyl protecting group is the origin of the high α-selectivity of the pivaloylated building blocks. According to these findings, an α-selective galactose building block for glycosynthesis

  1,2-顺式的立体选择性形成-糖苷键是碳水化合物合成的主要瓶颈。我们在这里通过微调远程参与的效率来研究酰基保护基团中的电子密度如何影响立体选择性。富电子 C4-新戊酰化半乳糖结构单元显示出前所未有的 α-选择性。另一方面，具有吸电子基团的三氟乙酰化对应物表现出较低的选择性。氦纳米液滴中的低温红外光谱和密度泛函理论计算揭示了该反应中存在二氧杂烯鎓型中间体，这表明新戊酰保护基的远程参与是新戊酰化结构单元高 α-选择性的来源。根据这些发现，基于合理的考虑开发了一种用于糖合成的 α-选择性半乳糖构建块，随后用于自动聚糖组装，表现出完全的立体选择性。基于在糖基化反应中获得的选择性以及红外光谱和密度泛函理论的结果，我们提出了这些反应可以进行的机制。
• Chemical Glycosylation with <i>p</i>-Methoxyphenyl (PMP) Glycosides via Oxidative Activation
  作者：Hyun Su Kim、Eunbin Jang、Hoe In Kim、Madala Hari Babu、Jae-Young Lee、Sang Kyum Kim、Jaehoon Sim

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01050

  日期：2023.5.19

  persulfate-mediated oxidative glycosylation system using p-methoxyphenyl (PMP) glycosides as bench-stable glycosyl donors is developed. This study shows that both K2S2O8 as an oxidant and Hf(OTf)4 as a Lewis acid catalyst play important roles in the oxidative activation of the PMP group into a potential leaving group. This convenient glycosylation protocol proceeds under mild conditions and delivers a

  开发了一种新型过硫酸盐介导的氧化糖基化系统，该系统使用对甲氧基苯基 (PMP) 糖苷作为稳定的糖基供体。该研究表明，作为氧化剂的K 2 S 2 O 8和作为路易斯酸催化剂的Hf(OTf) 4在将 PMP 基团氧化活化为潜在离去基团的过程中起着重要作用。这种方便的糖基化方案在温和条件下进行，并提供范围广泛的具有生物学和合成价值的糖缀合物，包括糖基氟化物。