methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside | 184715-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-3-hydroxy-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 184715-41-1
• 化学式: C₂₆H₃₄O₇
• 分子量: 458.552
• InChiKey: IXZQWIWVNHKVJX-SJSRKZJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.42h， 生成 (S)-3-Methyl-pent-4-enoic acid (2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis-benzyloxy-2-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-6-methoxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  将有机铜酸酯高度非对映选择性地与甲基α-D-葡萄糖-，α-D-甘露糖苷或α-D-吡喃半乳糖苷连接在一起，从而束缚α，β-不饱和酯。新型不对称获得β-C取代的丁酸。

  摘要：

  由乙烯基溴化镁和溴化亚铜制备的1，4-二乙烯基铜镁酸加到甲基α-D-吡喃葡萄糖苷的一些4-O-巴豆酰基衍生物中，可以高水平地进行非对映化学诱导，从而提供了良好至优异收率的加合物。其他有机铜酸盐也可作为有效的碳亲核试剂用于1,4-加成。从每个加合物中除去碳水化合物部分，得到了各种对映体过量的β-C-取代的丁酸酯。还研究了相同的铜酸盐在一些甲基α-D-甘露聚糖或α-D-吡喃半乳糖苷底物中的1，4-加成，每个底物中并入了巴豆酰基，各自在3-OH上。当某些D-甘露聚糖类型的底物经受1，4-添加条件类似于用于D-葡萄糖型底物的条件。此外，一些D-半乳糖型底物提供具有更高非对映选择性的1，4-加合物。

  DOI：

  10.1021/jo0101860
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(3-butenyloxycarbonyl)-6-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以89%的产率得到methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  3-丁烯氧基羰基作为碳水化合物合成中的新羟基保护基

  摘要：

  3-丁烯氧基羰基（Bloc）已被鉴定为一种新的羟基保护基团，可以在温和条件下以高收率引入，并被OsO 4 / NaIO 4 / 2,6-lutidine选择性地除去，但不溶于CH 3 CN–H 2 O中。影响最常用的保护基团。而且，这种新的保护基在糖基化条件下是惰性的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.05.078

文献信息

• An expeditious route to the synthesis of kelampayosides A and B
  作者：Howard I. Duynstee、Martijn C. de Koning、Gijs A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00527-x

  日期：1999.8

  Chemoselective NIS/ cat. TfOH-mediated glycosylation of ethyl2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-d-glucopyranoside (13) with ethyl2,3-di-O-acetyl-5-O-benzyl-1-thio-αβ-d-erythro-apiofuranoside (4a) gave dimer14 in an excellent yield. BF3•Et2O-catalysed condensation of the α-trichloroacetimidate31, accessible in two steps from14, with 3,4,5-trimethoxyphenol gave β-linked derivative32 followed by deprotection

  化学选择性NIS /猫。TfOH介导的乙基2,3,4-三-O-苯甲酰基-1-硫代-β-d-吡喃葡萄糖苷（13）与乙基2,3-二-O-乙酰基-5-O-苄基-1-硫代-的糖基化作用αβ-d-赤型-呋喃呋喃糖苷（4a）以优异的产率得到二聚体14。BF 3 •Et 2 O催化的α-三氯乙酰亚胺酸酯31的缩合反应（从14步可分两个步骤进行）与3,4,5-三甲氧基苯酚生成β-连接的衍生物32，然后脱保护得到KelampayosideA。保护基的操作为32和所得的后续caffeoylation 36接着进行脱保护，得到Kelampayoside B.图选项
• <i>N</i> -Trifluoromethylthiosaccharin/TMSOTf: A New Mild Promoter System for Thioglycoside Activation
  作者：Cian Mc Carthy、Matthias Tacke、Xiangming Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.201900265

  日期：2019.4.30

  N‐Trifluoromethylthiosaccharin was used to activate a series of thioglycosides in the presence of catalytic amounts of TMSOTf. Chemoselective activation of ethyl thioglycosides in the presence of phenyl thioglycosides was also achieved under the same conditions.

  在催化量的TMSOTf存在下，N-三氟甲基硫代糖精用于活化一系列硫糖苷。在相同条件下，在苯基硫代糖苷的存在下，也能实现乙基硫代糖苷的化学选择性活化。
• Simple formylacetal (CH2) as a novel linker for saccharide synthesis on soluble-polymer support
  作者：Masato Oikawa、Tatsushi Tanaka、Shoichi Kusumoto、Makoto Sasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.036

  日期：2004.1

  Described herein is a new formylacetal (CH2) linker for immobilization of small molecules onto a soluble-polymer support, poly(ethylene glycol) ω-monomethyl ether (MPEG), and its application to saccharide synthesis. This small linker allows immobilization of a hindered hydroxy group such as the 4-hydroxy group of glucose onto MPEG. The linker is stable under several reaction conditions including glycosylation

  本文描述了一种新的甲缩醛（CH 2）接头，用于将小分子固定在可溶性聚合物载体，聚（乙二醇）ω-单甲醚（MPEG）上，及其在糖类合成中的应用。这个小接头允许将受阻碍的羟基（例如葡萄糖的4-羟基）固定在MPEG上。接头在包括糖基化的几种反应条件下是稳定的。已发现通过路易斯酸（TMSI或Ce（OTf）x）或布朗斯台德酸（三氟乙酸）裂解CH 2接头可实现中度至良好收率的去除。与固体酸催化剂结合使用，可以在后处理和纯化过程中实现更简单的操作。
• Highly Stereoselective 1,4-Conjugate Addition of Organocopper Reagents to Methyl α-<scp>d</scp>-Glucopyranoside Derivatives Tethering an Unsaturated Ester Moiety at C-4 or C-6¹
  作者：Kiichiro Totani、Takayuki Nagatsuka、Ken-ichi Takao、Shigeru Ohba、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/ol9909942

  日期：1999.11.1

  [GRAPHICS]The 1,4-conjugate additions of a variety of organocopper reagents to some 4-O-crotonyl derivatives of methyl alpha-D-glucopyranoside proceeded with a high level of diastereochemical induction to provide the adducts carrying a beta-substituted butanoic ester at C-4, The 1,4-conjugate addition to a 6-O-crotonyl derivative afforded the adduct with reverse configuration at the beta-carbon to that obtained from the 4-O-crotonyl derivatives.
• Highly Diastereoselective 1,4-Addition of an Organocuprate to Methyl α-<scp>d</scp>-Gluco-, α-<scp>d</scp>-Manno-, or α-<scp>d</scp>-Galactopyranosides Tethering an α,β-Unsaturated Ester. Novel Asymmetric Access to β-C-Substituted Butanoic Acids
  作者：Kiichiro Totani、Takayuki Nagatsuka、Shuhei Yamaguchi、Ken-ichi Takao、Shigeru Ohba、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo0101860

  日期：2001.9.1

  yields. Other organocuprates also serve as effective carbon nucleophiles for the 1,4-addition. Removal of the carbohydrate moiety from each adduct afforded a variety of beta-C-substituted butanoic esters in remarkable enantiomeric excess. The 1,4-addition of the same cuprate to some methyl alpha-D-manno- or alpha-D-galactopyranosidic substrates in which a crotonyl group was incorporated, each at 3-OH

  由乙烯基溴化镁和溴化亚铜制备的1，4-二乙烯基铜镁酸加到甲基α-D-吡喃葡萄糖苷的一些4-O-巴豆酰基衍生物中，可以高水平地进行非对映化学诱导，从而提供了良好至优异收率的加合物。其他有机铜酸盐也可作为有效的碳亲核试剂用于1,4-加成。从每个加合物中除去碳水化合物部分，得到了各种对映体过量的β-C-取代的丁酸酯。还研究了相同的铜酸盐在一些甲基α-D-甘露聚糖或α-D-吡喃半乳糖苷底物中的1，4-加成，每个底物中并入了巴豆酰基，各自在3-OH上。当某些D-甘露聚糖类型的底物经受1，4-添加条件类似于用于D-葡萄糖型底物的条件。此外，一些D-半乳糖型底物提供具有更高非对映选择性的1，4-加合物。