methyl 2'-formyl-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate | 205823-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2'-formyl-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
• 英文别名: methyl 2'-formylbiphenyl-4-carboxylate；Methyl 2'-formyl[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate；methyl 4-(2-formylphenyl)benzoate
• CAS: 205823-24-1
• 化学式: C₁₅H₁₂O₃
• 分子量: 240.258
• InChiKey: KFHVKGQJVMQGOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  403.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.176±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2'-formyl-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate 在 palladium diacetate 、 双二苯基膦甲烷 盐酸 、 magnesium sulfate 、 cesium pivalate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl fluorenone-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  涉及分子内 C-H 活化的芳基到亚氨基钯迁移过程

  摘要：

  具有生物学意义的 fluoren-9-one 和 xanthen-9-one 衍生物已通过新型芳基到亚胺酰基钯的迁移，然后进行分子内芳基化制备。芴 9-one 合成似乎涉及钯迁移机制和 CH 活化过程，该过程通过前所未有的有机钯 (IV) 氢化物中间体进行。氘标记实验的结果与提出的双重机制一致。

  DOI：

  10.1021/ja070657l
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 2'-{[(perfluorophenyl)imino]methyl}-(1,1'-biphenyl)-4-carboxylate 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到methyl 2'-formyl-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Iridium-catalyzed ortho-C–H borylation of aromatic aldimines derived from pentafluoroaniline with bis(pinacolate)diboron

  摘要：

  报道了一种由五氟苯胺衍生的芳香醛亚胺进行的铱催化的邻位C-H硼化反应的发展。

  DOI：

  10.1039/c3ob42497a

文献信息

• Metal‐Free Electrochemical Coupling of Vinyl Azides: Synthesis of Phenanthridines and <i>β</i> ‐Ketosulfones
  作者：Guodong Li、Xianqiang Kong、Qi Liang、Long Lin、Ke Yu、Bo Xu、Qianjin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.202001059

  日期：2020.10.15

  An efficient and environmentally benign synthesis of phenanthridine by electrochemically oxidative cyclocoupling of biaryl vinyl azide with sodium azide and benzenesulfonyl hydrazide, respectively, is reported. The reaction is carried out in undivided cell at room temperature, without additional metal‐catalysis or exogenous oxidant.

  据报道，分别通过联芳基乙烯基叠氮化物与叠氮化钠和苯磺酰肼的电化学氧化环偶联，可有效地和环保地合成菲啶。该反应在室温下在无分隔的池中进行，无需额外的金属催化或外源氧化剂。
• A Combined Experimental and Computational Study on the Cycloisomerization of 2-Ethynylbiaryls Catalyzed by Dicationic Arene Ruthenium Complexes
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Kazuma Matsui、Masatoshi Shibuya

  DOI：10.1002/chem.201500248

  日期：2015.5.4

  Ruthenium‐catalyzed cycloisomerization of 2‐ethynylbiaryls was investigated to identify an optimal ruthenium catalyst system. A combination of [η6‐(p‐cymene)RuCl2(PR3)] and two equivalents of AgPF6 effectively converted 2‐ethynylbiphenyls into phenanthrenes in chlorobenzene at 120 °C over 20 h. Moreover, 2‐ethynylheterobiaryls were found to be favorable substrates for this ruthenium catalysis, thus

  研究了钌催化的2-乙炔基联芳基的环异构化反应，以确定最佳的钌催化剂体系。的组合[η 6 - （p -cymene）的RuCl 2（PR 3）]和AgPF两个当量6有效地在120℃下经20小时转化2- ethynylbiphenyls成菲在氯苯。此外，发现2-乙炔基杂联芳基是该钌催化的有利底物，从而实现了先前未使用的杂环底物的环异构化。此外，进行了一些控制实验和模型配合物的DFT计算，以提出合理的反应机理。
• Ruthenium(0)-Catalyzed Cross-Coupling of Anilines with Organoboranes by Selective Carbon–Nitrogen Cleavage
  作者：Qun Zhao、Jin Zhang、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acscatal.9b02440

  日期：2019.9.6

  activation of neutral carbon–nitrogen bonds is of great synthetic importance, because amines are among the most prevalent motifs across organic and bioactive molecules. Herein, we report the Ru(0)-catalyzed selective cleavage of neutral C(aryl)–N bonds in generic aniline derivatives enabled by a combination of Ru3(CO)12 and an imino auxiliary. These mild conditions provide a direct route to high-value

  中性碳-氮键的选择性活化具有非常重要的合成重要性，因为胺是有机和生物活性分子中最普遍的基序之一。在本文中，我们报告了Ru（0）催化通过Ru 3（CO）12的组合实现的通用苯胺衍生物中性C（芳基）–N键的中性C（芳基）–N键的选择性裂解和亚胺辅助剂。这些温和条件为原位水解提供了一条通往高价值联芳酮和联芳醛的直接途径。广泛的有机硼烷和苯胺可以与高的C–N裂解选择性结合在一起。最关键的是，在通常具有动力学上更有利的C（芳基）-H键存在的情况下，该反应可实现精妙的C（芳基）-N键活化选择性。该方法通过利用Ru（0）催化剂体系的正交性质和苯胺的无痕亲核性质，为官能化三联苯的构建提供了策略。
• Poly(ethylene glycol) Supported Liquid Phase Synthesis of Biaryls
  作者：Carsten G. Blettner、Wilfried A. König、Wolfgang Stenzel、Theo Schotten

  DOI：10.1055/s-1998-1630

  日期：1998.3

  The liquid phase synthesis of biaryls via Suzuki cross-coupling reaction on poly(ethylene glycol) supports (PEGs) is described. The reaction is exemplified by parallel coupling of polymer bound aryl halides with boronic acids. Four different PEGs were employed as soluble polymer supports for parallel synthesis. The generated libraries include both sterically hindered aryl halides (2b, 2d) and boronic acids. The reactions were run in the homogeneous phase and the synthetic sequences performed in parallel fashion. Quantitative conversion in the Suzuki coupling was verified by 1H-NMR analysis (3a-r). The polymer bound products were isolated in good to excellent (52% to 98%) yields by either simple precipitation of the soluble support or column filtration.

  本文介绍了在聚乙二醇（PEG）载体上通过铃木交叉偶联反应液相合成双芳基化合物的过程。该反应以聚合物结合的芳基卤化物与硼酸的平行偶联为例进行说明。在平行合成中使用了四种不同的 PEG 作为可溶性聚合物支持物。生成的化合物库包括立体受阻的芳基卤化物（2b、2d）和硼酸。反应在均相中进行，合成序列以并行方式进行。通过 1H-NMR 分析（3a-r）验证了铃木偶联中的定量转化。通过简单沉淀可溶性支持物或柱层析过滤，分离出聚合物结合产物，收率从良好到极佳（52% 到 98%）不等。
• Light-induced Pd catalyst enables C(sp2)–C(sp2) cross-electrophile coupling bypassing the demand for transmetalation
  作者：Sudip Maiti、Pintu Ghosh、Dineshkumar Raja、Sudev Ghosh、Sagnik Chatterjee、Velayudham Sankar、Sayan Roy、Goutam Kumar Lahiri、Debabrata Maiti

  DOI：10.1038/s41929-024-01109-4

  日期：——

  versatile tool for the construction of (hetero)biaryl scaffolds. However, the cross-electrophile coupling using abundant (hetero)aryl halides and pseudohalides is still in its infancy. In particular, a robust and general method for the cross-electrophile coupling would allow unparalleled entry into the vast collection of commercially available, structurally diverse (hetero)aryl halides and pseudohalides

  过渡金属催化交叉偶联是构建（杂）联芳基支架的通用工具。然而，使用丰富的（杂）芳基卤化物和拟卤化物的交叉亲电子偶联仍处于起步阶段。特别是，用于交叉亲电子偶联的稳健且通用的方法将允许无与伦比地进入大量市售的、结构多样的（杂）芳基卤化物和拟卤化物作为偶联伙伴。在这里，我们展示了一种配体控制的可见光驱动的单金属交叉亲电子试剂偶联平台，其中双钯催化循环的协同操作根据键解离焓来区分亲电子试剂。该方法温和且具有选择性，对多种官能团和具有挑战性的杂芳基显示出功效。通过各种药物的（杂）联芳核心的合成和肽的多样化，揭示了这种转化的力量。该技术绕过了传统的金属转移步骤，为（杂）芳基卤化物和拟卤化物的交叉亲电子偶联提供了通用策略。