(±)-linoxepin | 1448889-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: (±)-linoxepin
• 英文别名: 14-Methoxy-6,8,12,21-tetraoxahexacyclo[11.10.1.02,10.05,9.017,24.019,23]tetracosa-1(23),2(10),3,5(9),13,15,17(24)-heptaen-22-one；14-methoxy-6,8,12,21-tetraoxahexacyclo[11.10.1.02,10.05,9.017,24.019,23]tetracosa-1(23),2(10),3,5(9),13,15,17(24)-heptaen-22-one
• CAS: 1448889-11-9
• 化学式: C₂₁H₁₆O₆
• 分子量: 364.354
• InChiKey: CCASLFQJXHLOQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 在 降冰片烯 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 苄基三乙基氯化铵 、 cesium acetate 、 四氯化钛 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (±)-linoxepin
  参考文献：
  名称：

  利用 Catellani 反应全合成 (+)-Linoxepin

  摘要：

  分子智能：结构新颖的木脂素 (+)-linoxepin 以八步序列合成。对映选择性合成以钯催化的 Catellani 反应为关键步骤。在这种高度收敛的多组分反应中，形成了两个新的碳-碳键，其中一个由 C  H 键官能化产生。

  DOI：

  10.1002/anie.201302327

文献信息

• Application of the Palladium-Catalysed Norbornene-Assisted Catellani Reaction Towards the Total Synthesis of (+)-Linoxepin and Isolinoxepin
  作者：Zafar Qureshi、Harald Weinstabl、Marcel Suhartono、Hongqiang Liu、Pierre Thesmar、Mark Lautens

  DOI：10.1002/ejoc.201402218

  日期：2014.7

  the reliable and scalable synthesis of architecturally complex scaffolds. This report outlines the synthetic approaches towards this interesting class of biologically active molecules. After the key Catellani/Heck reaction, our synthesis features a Leimeux-Johnson oxidation and a titanium tetrachloride mediated aldol condensation. Finally, a tuneable Mizoroki-Heck reaction was performed to furnish not

  我们不断努力开发高选择性过渡金属催化的 CH 活化过程，从而扩大了 Catellani 反应。在 Pd-0/Pd-II/Pd-IV 催化的多米诺反应中，芳基碘、烷基碘和丙烯酸叔丁酯结合合成了新型木脂素 (+)-linoxepin 的碳骨架。对映选择性合成突出了我们小组完成的工作，并为结构复杂的支架的可靠和可扩展合成提供了极好的程序。本报告概述了此类有趣的生物活性分子的合成方法。在关键的 Catellani/Heck 反应之后，我们的合成具有 Leimeux-Johnson 氧化和四氯化钛介导的羟醛缩合。最后，
• Enantioselective Total Synthesis of the Lignan (+)-Linoxepin
  作者：Lutz F. Tietze、Jérôme Clerc、Simon Biller、Svenia-C. Duefert、Matthias Bischoff

  DOI：10.1002/chem.201404679

  日期：2014.12.15

  (1) was accomplished in eleven steps from bromovanin (24). Key steps are a domino carbopalladation/ Mizoroki–Heck reaction with the formation of a pentacyclic system, an asymmetric hydroboration as well as an oxidative lactonization.

  天然（+）-亚麻仁（1）的对映选择性全合成反应是从溴movanin（24）进行的11个步骤中完成的。关键步骤是形成五环体系的多米诺骨碳氢化合物/ Mizoroki-Heck反应，不对称氢硼化以及氧化内酯化。
• Total Synthesis of Linoxepin through a Palladium-Catalyzed Domino Reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Svenia-C. Duefert、Jérôme Clerc、Matthias Bischoff、Christian Maaß、Dietmar Stalke

  DOI：10.1002/anie.201209868

  日期：2013.3.11

  Convergent and elegant: Linoxepin (see picture), a new lignan with an unusual oxepin moiety, has been synthesized in only 10 steps. The protecting‐group‐free total synthesis includes a palladium‐ catalyzed Sonogashira reaction and a domino carbopalladation/Heck reaction of an allylsilane.

  融合而优雅：Linoxepin（参见图片）是一种新型的木脂素，具有不同的oxepin部分，仅用10个步骤即可合成。无保护基团的总合成包括钯催化的Sonogashira反应和烯丙基硅烷的多米诺碳巴巴拉定/ Heck反应。
• Total synthesis of linoxepin facilitated by a Ni-catalyzed tandem reductive cyclization
  作者：Jing-Si Cao、Jing Zeng、Jian Xiao、Xiao-Han Wang、Ya-Wen Wang、Yu Peng

  DOI：10.1039/d2cc02221d

  日期：——

  A nickel-catalyzed reductive cyclization was developed to construct the tricyclic core embedded in linoxepin, a cyclolignan with a unique benzoxepin ring. The generated diastereodivergent acetals could be converted to the common unsaturated lactone, thus allowing a racemic synthesis of this molecule after incorporation of the remaining aromatic ring. This strategy with a late-stage installation of

  开发了一种镍催化的还原环化来构建嵌入在 linoxepin 中的三环核，linoxepin 是一种具有独特苯并氧杂环的环木脂素。生成的非对映异构缩醛可以转化为常见的不饱和内酯，从而允许在结合剩余的芳环后外消旋合成该分子。这种在后期安装 D 环的策略也导致了几种林诺塞平类似物的轻松生产。