2,5-bis(allyloxy)-2,5-dimethylhex-3-yne | 127729-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-bis(allyloxy)-2,5-dimethylhex-3-yne
• 英文别名: 2,5-Dimethyl-2,5-bis[(prop-2-en-1-yl)oxy]hex-3-yne；2,5-dimethyl-2,5-bis(prop-2-enoxy)hex-3-yne
• CAS: 127729-64-0
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂
• 分子量: 222.327
• InChiKey: HPZLWVJKPRPBIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis(allyloxy)-2,5-dimethylhex-3-yne 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 cobalt(II) bromide 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以92%的产率得到1,1,8,8-tetramethyl-1,3,3a,4,5,5a,6,8-octahydrobenzo[1,2-c:3,4-c']difuran
  参考文献：
  名称：

  普通钴催化剂无法实现1,11-dien-6-ynes的不可预测的环异构化。

  摘要：

  在钴催化体系CoBr2 /膦配体/ Zn / ZnI2的存在下，1,11-Dien-6-炔烃进行环异构化，具体取决于膦配体的类型，得到环己烯，二烯或环丙烷结构。这种不可预测的行为表明，尽管钴催化系统的可用性很吸引人，但仍需要开发出明确定义的催化剂以进一步发展。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.62
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以83%的产率得到2,5-bis(allyloxy)-2,5-dimethylhex-3-yne
  参考文献：
  名称：

  钌-茚基配合物催化二烯炔的化学发散复分解：实验和计算研究

  摘要：

  进行了一项关于使用钌-茚基络合物形成环化合物的烯炔复分解反应的研究。通过使用带有各种膦和N-杂环卡宾（NHC）配体的钌-茚基络合物，已对数个1,11-dien-6-ynes进行了钌复分解环化。有趣的是，对于某些底物，发生化学发散性复分解，并且是所用催化剂的功能。这导致我们使用实验观察结果和DFT计算来研究这些系统中竞争明显的“ ene-then-yne”或“ yne-then-ene”反应途径。实验和计算研究发现吻合良好，可以得出结论，对于含膦催化剂，仅采用“烯-然后-炔”途径。另一方面，

  DOI：

  10.1002/chem.200900976

文献信息

• In an Attempt to Provide a User's Guide to the Galaxy of Benzylidene, Alkoxybenzylidene, and Indenylidene Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts
  作者：Michał Bieniek、Anna Michrowska、Dmitry L. Usanov、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.200701340

  日期：2008.1.18

  tested. Interestingly, attempts to force a reaction by increasing the catalyst loading were much less effective. Therefore, when possible, it is suggested that metathesis transformations should be carried out with a second-generation catalyst at 70 degrees C in toluene. However, different second-generation catalysts proved to be optimal for different applications and no single catalyst outperformed all others

  本文报道的数据表明，为给定的复分解反应选择合适的催化剂时必须格外小心。发现第一代催化剂可用于空间不受阻碍的底物的复分解反应。第二代催化剂（在优化条件下）对于不使用第一代配合物反应的空间位阻和吸电子基团（EWG）取代的烯烃表现出良好至优异的活性。在所有测试的反应中均观察到强烈的温度效应。有趣的是，试图通过增加催化剂负载来强迫反应的效果要差得多。因此，在可能的情况下，建议应使用第二代催化剂在70摄氏度的甲苯中进行复分解转化。然而，事实证明，不同的第二代催化剂对于不同的应用是最佳的，并且在所有情况下，没有任何一种催化剂能胜过所有其他催化剂。然而，可以从模型实验中得出一些经验规则，为选择最佳催化剂提供了初步提示。
• Olefin Metathesis in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Alois Fürstner、Lutz Ackermann、Karsten Beck、Hisao Hori、Daniel Koch、Klaus Langemann、Monika Liebl、Christian Six、Walter Leitner

  DOI：10.1021/ja010952k

  日期：2001.9.1

  Liquid or supercritical carbon dioxide (scCO(2)) is a versatile reaction medium for ring-opening metathesis polymerization (ROMP) and ring-closing olefin metathesis (RCM) reactions using well-defined metal catalysts. The molybdenum alkylidene complex 1 and ruthenium carbenes 2 and 3 bearing PCy(3) or N-heterocyclic carbene ligands, respectively, can be used and are found to exhibit efficiency similar

  液体或超临界二氧化碳 (scCO(2)) 是一种多功能反应介质，用于使用明确定义的金属催化剂进行开环复分解聚合 (ROMP) 和闭环烯烃复分解 (RCM) 反应。可以使用分别带有 PCy(3) 或 N-杂环卡宾配体的钼亚烷基配合物 1 和钌卡宾 2 和 3，并且发现其表现出类似于在氯化有机溶剂中的效率。虽然化合物 1 很容易溶于 scCO(2)，但配合物 2 和 3 在该反应介质中表现得像非均相催化剂。然而，重要的是，scCO(2) 的独特性能提供了超越简单溶剂更换的显着优势。这涉及聚合物和低分子量产品的非常方便的后处理程序，催化剂固定，通过密度控制进行反应调整（RCM 与无环二烯复分解聚合），以及应用 scCO(2) 作为基本胺功能的保护介质。后一种现象可以通过相应氨基甲酸的可逆形成来解释，如在压缩 CO(2) 中获得的 (1) H NMR 数据所证明的那样。连同其对环境和毒理学无害的特
• Comparative Investigation of Ruthenium-Based Metathesis Catalysts Bearing N-Heterocyclic Carbene (NHC) Ligands
  作者：Alois Fürstner、Lutz Ackermann、Barbara Gabor、Richard Goddard、Christian W. Lehmann、Richard Mynott、Frank Stelzer、Oliver R. Thiel

  DOI：10.1002/1521-3765(20010803)7:15<3236::aid-chem3236>3.0.co;2-s

  日期：2001.8.3

  Exchange of one PCy3 unit of the classical Grubbs catalyst 1 by N-heterocyclic carbene (NHC) ligands leads to "second-generation" metathesis catalysts of superior reactivity and increased stability. Several complexes of this type have been prepared and fully characterized, six of them by X-ray crystallography. These include the unique chelate complexes 13 and 14 in which the NHC- and the Ru-CR entities

  N-杂环卡宾（NHC）配体交换经典Grubbs催化剂1的一个PCy3单元会导致具有更高反应性和更高稳定性的“第二代”复分解催化剂。已经制备并充分表征了几种这种类型的配合物，其中的六种通过X射线晶体学测定。这些包括独特的螯合络合物13和14，其中NHC-和Ru-CR实体被束缚形成金属环。特别有利的设计特征是可以通过改变NHC配体的电子和空间位阻容易地调节此类催化剂的反应性。催化活性也强烈取决于所使用的溶剂。NMR研究提供了对此效应的初步解释。“第二代”的应用 闭环烯烃复分解和分子内烯炔环异构化反应的催化剂提供了对其催化性能的见解。从这些比较研究中推断出，没有一种催化剂对于不同类型的应用是最佳的。红外热成像法促进了对特定转化反应活性最高的催化剂的搜索，从而可以在给定的一组催化剂之间进行快速和半定量的排名。
• N-Heterocyclic carbenes can coexist with alkenes and C–H acidic sites
  作者：Alois Fürstner、Helga Krause、Lutz Ackermann、Christian W. Lehmann

  DOI：10.1039/b107238b

  日期：——

  The isolation of compounds 3 and 7a,b proves that a singlet carbene center can coexist with alkenes or C–H acidic sites in proximity without spontaneous annihilation.

  化合物 3 和 7a,b 的分离证明，单碳原子中心可以与烯烃或 CâH 酸性位点邻近共存而不会自发湮灭。
• AGAVELYAN, EH. S.;SHCHETINSKAYA, O. S.;KURGINYAN, K. A., ARM. XIM. ZH., 42,(1989) N, S. 591-595
  作者：AGAVELYAN, EH. S.、SHCHETINSKAYA, O. S.、KURGINYAN, K. A.

  DOI：——

  日期：——