5,5-二甲基-1-苯己烷-1,4-二酮 | 56079-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5,5-二甲基-1-苯己烷-1,4-二酮
• 英文名称: 5,5-dimethyl-1-phenylhexane-1,4-dione
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-1-phenyl-hexane-1,4-dione
• CAS: 56079-45-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: IZBIILHAJJUBNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-二甲基-1-苯己烷-1,4-二酮 在 palladium on activated charcoal 磷酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 Dimethyl 8-phenyl-11-azatricyclo[5.3.1.04,11]undeca-1,3,5,7,9-pentaene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  方便合成8取代的吲哚嗪作为5取代的环{3.2.2}嗪衍生物的前体

  摘要：

  通过两步法描述了8取代的吲哚嗪的合成方法，其中将含叔丁基的1,4-二酮与三烷基甲硅烷基保护的吡咯进行环缩合反应，从而以比苯甲酸更高的收率提供5,8-二取代的吲哚嗪。与未保护的吡咯反应相同。通过用85％的磷酸处理从吲哚嗪5-位上裂解叔丁基，以良好的产率提供了8-取代的吲哚嗪。在碳载钯存在下，用乙炔二羧酸二甲酯处理8-取代的吲哚嗪，可提供新颖的5-取代的环（3.2.2）衍生物。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570340511
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 正丁基锂 、 三乙醇胺 、 Eosin Y 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 5,5-二甲基-1-苯己烷-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  有机染料在可见光照射下，由甲硅烷基醚和溴羰基化合物合成1，4-二羰基化合物，对羰基的卤化物部分具有最佳选择性

  摘要：

  我们报道了可见光诱导的甲硅烷基烯醇醚与α-溴羰基化合物的自由基偶联反应，得到1,4-二羰基。使用廉价的有机染料（曙红Y）作为光氧化还原催化剂可有效地促进反应。仅提供1，4-二羰基化合物，而没有生成α-卤代羰基的羰基加合物，α-卤代羰基的羰基加合物通常是在氟阴离子或路易斯酸的存在下生成的。将多种甲硅烷基烯醇醚，α-溴代酮，α-溴代酸酯和α-溴代酰胺应用于该系统以产生偶联化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02869

文献信息

• Cross-Coupling Reaction of α-Chloroketones and Organotin Enolates Catalyzed by Zinc Halides for Synthesis of γ-Diketones
  作者：Makoto Yasuda、Shoki Tsuji、Yusuke Shigeyoshi、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja0258172

  日期：2002.6.1

  catalyzed by zinc halides. In contrast to the exclusive formation of 1,4-diketones 3 under catalytic conditions, uncatalyzed reaction of 1 with 2 gave aldol-type products 4 through carbonyl attack. NMR study indicates that the catalyzed reaction includes precondensation between tin enolates and α-haloketones providing an aldol-type species and their rearrangement of the oxoalkyl group with leaving halogen

  锡烯醇化物 1 与 α-氯代酮或溴酮 2 的反应得到 γ-二酮（1,4-二酮）3，由卤化锌催化。与在催化条件下仅形成 1,4-二酮 3 相比，1 与 2 的未催化反应通过羰基攻击得到羟醛型产物 4。NMR 研究表明，催化反应包括锡烯醇化物和 α-卤代酮之间的预缩合，提供醇醛型物质，以及它们的氧代烷基与离开卤素的重排以产生 1,4-二酮。催化剂卤化锌在每个步骤中都起着重要作用。预缩合的羰基攻击被催化剂作为路易斯酸加速，中间锌酸盐通过释放氧和与卤素键合促进重排。将各种类型的锡烯醇化物和 α-氯代酮和溴酮应用于锌催化的交叉偶联。另一方面，没有羰基部分的烯丙基卤化物对锌催化与锡的偶联反应惰性。
• Kinetic Resolution of Allylic Alcohol with Chiral BINOL-Based Alkoxides: A Combination of Experimental and Theoretical Studies
  作者：Yidong Liu、Song Liu、Dongmei Li、Nan Zhang、Lei Peng、Jun Ao、Choong Eui Song、Yu Lan、Hailong Yan

  DOI：10.1021/jacs.8b12796

  日期：2019.1.16

  enantioselective catalytic kinetic resolution of allylic alcohols through asymmetric isomerization with chiral BINOL derivatives-based alkoxides as bifunctional Brønsted base catalysts were described in the study. A number of chiral BINOL derivatives-based alkoxides were synthesized, and their structure-enantioselectivity correlation study in asymmetric isomerization identified a promising chiral Brønsted

  该研究描述了使用手性 BINOL 衍生物基醇盐作为双功能 Brønsted 碱催化剂通过不对称异构化对烯丙醇进行对映选择性催化动力学拆分的开发和表征。合成了许多基于手性 BINOL 衍生物的醇盐，它们在不对称异构化中的结构-对映选择性相关性研究确定了一种有前途的手性 Brønsted 碱催化剂，它提供了各种手性仲烯丙醇（ee 高达 99%，S 因子高达 >200 ）。在机理研究中，醇盐物种被确定为活性物种，而 BINOL 的酚基通过手性 Brønsted 碱催化剂和底物之间的氢键极大地影响了高反应性和对映选择性。该策略是第一个通过对映选择性无过渡金属碱催化异构化成功合成各种手性仲烯丙醇的策略。生物活性天然产物 (+)-veraguensin 的合成证明了该策略的适用性。
• Generation of Cation Radicals from Enamines and Their Reactions with Olefins
  作者：Koichi Narasaka、Tatsuo Okauchi、Ken Tanaka、Masaharu Murakami

  DOI：10.1246/cl.1992.2099

  日期：1992.10

  Cation radicals of enamines, generated by the oxidation with CeIV compounds, react with electron-rich olefins to give the addition products. The formal α-alkylation of formylacetate is realized by the reaction of 3-(1-pyrrolidinyl)propenoate and olefins by the use of tetrabutylammonium cerium(IV) nitrate as an oxidant.

  通过与 CeIV 化合物氧化产生的烯胺的阳离子自由基与富电子烯烃反应生成加成产物。甲酰乙酸酯的正式α-烷基化是通过使用硝酸四丁基铵铈（IV）作为氧化剂的3-（1-吡咯烷基）丙烯酸酯和烯烃的反应来实现的。
• Chemistry of ketone α,β-dianions. Acylation reactions of dianion cuprates by acid chlorides
  作者：Ilhyong Ryu、Masanobu Ikebe、Noboru Sonoda、Shin-ya Yamato、Go-hei Yamamura、Mitsuo Komatsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02346-2

  日期：2002.2

  The cross-coupling reaction of dianion cuprates, generated from ketone α,β-dianions and copper salts, with acid chlorides, was studied. The reaction gave good to moderate yields of unsymmetrical 1,4-diketones. The consecutive treatment of a dianion cuprate with cyclohexanecarbonyl chloride and methyl iodide or two different acid chlorides gave 2-methyl-substituted 1,4-diketone or triketone, respectively

  研究了由酮α，β-二价阴离子和铜盐生成的二价铜酸盐与酰氯的交叉偶联反应。该反应给出了不对称的1，4-二酮的良好至中等产率。用环己烷羰基氯和碘甲烷或两种不同的酰氯连续处理二价铜酸盐，分别得到2-甲基取代的1，4-二酮或三酮。
• Electrochemical chemoselective hydrogenation of 1,4-enediones with HFIP as the hydrogen donor: scalable access to 1,4-diketones
  作者：Hao-Ran Li、Xue-Yang Guo、Ming-Zhong Guo、Kui Liu、Li-Rong Wen、Ming Li、Lin-Bao Zhang

  DOI：10.1039/d3ob01465g

  日期：——

  versatile 1,4-diketones are smoothly generated under metal-free and external-reductant-free electrolytic conditions. Moreover, the tolerance of various functional groups and decagram-scale experiments have shown the practicability and potential applications of this methodology. Moreover, a range of heterocyclic compounds were easily prepared through follow-up procedures of 1,4-diketones.

  已经报道了在未分割的电池中有效氢化不饱和 C C 键的简单电化学方案。在无金属和无外部还原剂的电解条件下顺利生成一系列多功能的1,4-二酮。此外，各种官能团的耐受性和十克规模的实验表明了该方法的实用性和潜在应用。此外，通过1,4-二酮的后续程序可以轻松制备一系列杂环化合物。