3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione | 29787-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione
• 英文别名: (1r,5s)-3,3,6,6-Tetramethylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione；(1S,5R)-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione
• CAS: 29787-20-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: BAIQPCNNXIIFMG-OLQVQODUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione 在 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氧气 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 methyl (dl)-trans-chrysanthemate
  参考文献：
  名称：

  Novel synthesis of (d,l) trans-chrysanthemic acid involving a β-diketone fragmentation

  摘要：

  Methyl (d,l) trans-chrysanthemate as well as its cis-diastereoisomer have been prepared from dimethyl dimedone, one of their isomers, in a few steps and with complete control of the relative stereochemistry. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01270-4
• 作为产物：
  描述：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮 在 potassium tert-butylate 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  由β，γ-不饱和环己醇合成外消旋和垢状顺式菊酸

  摘要：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200393

文献信息

• Highly enantioselective synthesis of chiral imides and derived products via chiral base desymmetrisation
  作者：David J Adams、Alexander J Blake、Paul A Cooke、Christopher D Gill、Nigel S Simpkins

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00367-8

  日期：2002.6

  The enantioselective deprotonation of several ring-fused imides with a chiral base, followed by electrophilic quenching, gives a range of chiral products in good yield and in ≥91% ee. The absolute stereochemistry of two of the products was determined by X-ray crystallography. A number of the imide products were subjected to further, highly regioselective, transformations, including enolate substitution

  几种具有手性碱的环稠合酰亚胺的对映选择性去质子化，然后进行亲电猝灭，可得到一系列手性产物，收率良好，ee≥91％。通过X射线晶体学测定了两种产物的绝对立体化学。使许多酰亚胺产物进行进一步的高度区域选择性的转化，包括烯醇酸酯取代，还原和硫磺化。
• Novel synthesis of vinyl cyclopropane carboxylic acids: Application to the synthesis of (d,l)- and (d)-cis-chrysanthemic acid
  作者：Alain Krief、Dominique Swinnen

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01410-4

  日期：1996.9

  5-dimethyl-2-cyclopentenones allows an efficient entry to the bicyclo[3.1.0]hexan-2-one skeleton which proved to be a valuable precursor of vinyl cyclopropane carboxylic acids. Application to the synthesis of (d,l)- and (d)-(cis)-chrysanthemic acid is described.

  硫酰化物与适当的4-官能化的5,5-二甲基-2-环戊烯酮进行反应可以有效地进入双环[3.1.0]己-2-酮骨架，该骨架被证明是乙烯基环丙烷羧酸的宝贵前体。描述了在（d，l）-和（d）-（顺式）-菊氨酸的合成中的应用。
• Fragmentation of 4-Sulfonylbicyclo[3.1.0]hexan-2-ones as the Key Step in the Enantioselective Synthesis of (1<i>R</i>)-<i>cis</i>-Chrysanthemic Acid Involving Desymmetrization of 3,3,6,6-Tetramethylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione
  作者：Alain Krief、Adrian Kremer

  DOI：10.1055/s-2007-970747

  日期：——

  t-BuOK-H2O (7.6:2.3) in THF or DMSO allows the efficient Grob-type fragmentation of 4-sulfonyl-bicyclo[3.1.0]hexan-2-ones which cannot be achieved by potassium hydroxide in DMSO as we originally described.

  THF 或 DMSO 中的 t-BuOK-H2O (7.6:2.3) 可以有效地对 4-磺酰基-双环[3.1.0]己-2-酮进行 Grob 型裂解，这是我们最初描述的 DMSO 中的氢氧化钾无法实现的。
• Novel stereoselective route to cis-chrysanthemic acid
  作者：A. Krief、D. Surleraux、H. Frauenrath

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82293-5

  日期：——

  The stereoselective synthesis of -chrysanthemic acid has been achieved from 2, 2-dimethyl dimedone by a short sequence of efficient reactions.

  -Chrysanthemic acid的立体选择性合成已通过短序列的有效反应从2，2-二甲基二酮完成。
• Comparison between ‘IgY technology’ from chickens and ‘IgG technology’ from mice for production of tailor-made antibodies
  作者：Alain Krief、Jean-Jacques Letesson、Denis Billen

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00142-9

  日期：2002.3

  Antibodies collected from chickens immunized towards a beta-ketoalcohol, key intermediate in the synthesis of chrysanthemic acid. which have been shown to possess similar behavior to those elaborated from mice, offer the enormous advantages of no bleeding and access to large quantities of antibodies by easy extraction of the yolk of the eggs. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.