2-methyl-N-{(1E)-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tribenzyloxy-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methylene}propane-2-sulfinamide | 911292-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-N-{(1E)-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tribenzyloxy-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methylene}propane-2-sulfinamide
• 英文别名: (NE,S)-2-methyl-N-[[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]methylidene]propane-2-sulfinamide
• CAS: 911292-61-0
• 化学式: C₃₉H₄₅NO₆S
• 分子量: 655.855
• InChiKey: CMKAEJRPTCDHHN-IMHHQWBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  94.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-N-{(1E)-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tribenzyloxy-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methylene}propane-2-sulfinamide 在 盐酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (2S,5R)-5-[(R)-amino-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]methyl]-2-tert-butyl-2,5-dimethyl-1,3-dioxolan-4-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性一锅法合成受约束的N，O正交保护的C-糖基降他汀类[C（1'）-氨基糖基-1,3-二氧戊环-4-酮]。

  摘要：

  已经开发出合成构象受限的C-糖基降他汀类药物的方法。该反应的关键步骤是在二恶唑酮的手性（2 S）-烯酸酯中添加（S）-N-亚磺酰基甲亚胺，该化合物利用Seebach的“ SRS”原理。三取代的C-糖基-α-羟基-β-氨基酸形成为N，O-正交保护的1'-糖基-亚磺酰基氨基-二氧戊环-4-酮，通常具有高的非对映异构体过量。氮原子上的亚硫酰基和二氧戊环环的乙缩醛部分均被选择性除去，从而证明了两个保护基的正交性。事实上，中地球轨道-诱导的乙缩醛的甲醇分解得到相应的C-糖基-亚磺酰基氨基-异丝氨酸甲酯，而酸诱导的亚磺酰基的去除得到了N-去保护的1'-糖基氨基-二氧杂戊环4-酮，在某些情况下会发生一锅碱基诱导的环化反应，产生相应的糖基-β-内酰胺。这允许通过化学相关方法或通过对β-内酰胺进行的NOE实验来评估母体1'-糖基-亚磺酰基氨基-二氧戊环-4-酮的立体化学构型。

  DOI：

  10.1021/jo0608164
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-formyl-D-glucopyranose 、 S-叔丁基亚磺酰胺 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到2-methyl-N-{(1E)-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tribenzyloxy-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methylene}propane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  烷基化糖氨基酸的合成：构象受限的L-Xaa-L-Ser / Thr模拟物。

  摘要：

  评价了产生δ-取代的吡喃糖氨基酸（SAA）的两种合成策略。第一种使用手性非外消旋叔丁烷亚磺酰胺作为关键试剂。不管所用亚磺酰胺的立体化学如何，形成的产物的立体化学都类似于C7处的ad氨基酸的立体化学。在第二种策略中，对甲酰基-四-O-苄基-β-DC-吡喃葡萄糖苷进行直接格氏反应，随后进行Mitsunobu转化，产生l，l-二肽等排物。

  DOI：

  10.1039/b705750d

文献信息

• Stereoselective One-Pot Synthesis of Constrained N,O-Orthogonally Protected <i>C</i>-Glycosyl Norstatines [C(1‘)-Aminoglycosyl-1,3-dioxolan-4-ones]
  作者：Andrea Guerrini、Greta Varchi、Arturo Battaglia

  DOI：10.1021/jo0608164

  日期：2006.9.1

  usually with high diastereomeric excesses. Both the sulfinyl group at the nitrogen atom and the acetal moiety of the dioxolanone ring were selectively removed, thus demonstrating the orthogonality of the two protecting groups. In fact, the MeO- induced methanolysis of the acetal group gave the corresponding methyl C-glycosyl-sulfinylamino-isoserinates, while the acid induced removal of the sulfinyl group

  已经开发出合成构象受限的C-糖基降他汀类药物的方法。该反应的关键步骤是在二恶唑酮的手性（2 S）-烯酸酯中添加（S）-N-亚磺酰基甲亚胺，该化合物利用Seebach的“ SRS”原理。三取代的C-糖基-α-羟基-β-氨基酸形成为N，O-正交保护的1'-糖基-亚磺酰基氨基-二氧戊环-4-酮，通常具有高的非对映异构体过量。氮原子上的亚硫酰基和二氧戊环环的乙缩醛部分均被选择性除去，从而证明了两个保护基的正交性。事实上，中地球轨道-诱导的乙缩醛的甲醇分解得到相应的C-糖基-亚磺酰基氨基-异丝氨酸甲酯，而酸诱导的亚磺酰基的去除得到了N-去保护的1'-糖基氨基-二氧杂戊环4-酮，在某些情况下会发生一锅碱基诱导的环化反应，产生相应的糖基-β-内酰胺。这允许通过化学相关方法或通过对β-内酰胺进行的NOE实验来评估母体1'-糖基-亚磺酰基氨基-二氧戊环-4-酮的立体化学构型。
• Synthesis of alkylated sugar amino acids: conformationally restricted l-Xaa-l-Ser/Thr mimics
  作者：Martijn D. P. Risseeuw、Jaroslaw Mazurek、Arjan van Langenvelde、Gijsbert A. van der Marel、Herman S. Overkleeft、Mark Overhand

  DOI：10.1039/b705750d

  日期：——

  for the generation of delta-substituted pyranoid sugar amino acids (SAAs) are evaluated. The first employs chiral nonracemic tert-butane sulfinamides as key reagents. Regardless of the stereochemistry of the applied sulfinamide, the product formed has a stereochemistry resembling that of a d amino acid at C7. Direct Grignard reaction on formyl-tetra-O-benzyl-beta-D-C-glucopyranoside in the second strategy

  评价了产生δ-取代的吡喃糖氨基酸（SAA）的两种合成策略。第一种使用手性非外消旋叔丁烷亚磺酰胺作为关键试剂。不管所用亚磺酰胺的立体化学如何，形成的产物的立体化学都类似于C7处的ad氨基酸的立体化学。在第二种策略中，对甲酰基-四-O-苄基-β-DC-吡喃葡萄糖苷进行直接格氏反应，随后进行Mitsunobu转化，产生l，l-二肽等排物。