(±)-villagorgin A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (±)-villagorgin A
• 英文别名: 5,7,10,20-Tetrazapentacyclo[11.7.0.02,10.04,8.014,19]icosa-1(13),4(8),5,14,16,18-hexaene；5,7,10,20-tetrazapentacyclo[11.7.0.02,10.04,8.014,19]icosa-1(13),4(8),5,14,16,18-hexaene
• 化学式: C₁₆H₁₆N₄
• 分子量: 264.33
• InChiKey: VARXYXDSDMJVTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  47.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  histidine methyl ester hydrochloride 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 甲醇 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 三乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， -78.0~48.0 ℃ 、275.8 kPa 条件下， 反应 104.5h， 生成 (±)-villagorgin A 、 (±)-1-((1H-imidazol-4-yl)methyl)-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
  参考文献：
  名称：

  haploscleridamine、villagorgin A 的全合成和 lisoclin C 的制备方法

  摘要：

  描述了从组氨酸中不对称全合成三种吲哚-咪唑生物碱的研究。通过闭环复分解反应构建了一种常见的高级哌啶酮，然后对其进行改良的 Fischer 吲哚合成。N-甲苯磺酰基的脱保护溶解的金属还原得到 haploscleridamine，它在三氟乙醇中与甲醛水溶液反应得到 villagorgin A。仔细检查后发现，在镁和甲醇存在的情况下，villagorgin A 是还原脱甲磺基过程中的副产物。在去保护过程中，通过使用溴苯腙获得溴化 haploscleridamine 同类物 lisoclin C 的尝试因还原脱溴而受阻。对合成天然产物的对映体纯度的研究表明，由于早期中间体的部分外消旋化，一些批次中产生了几乎外消旋的物质。一种修订的方法通常提供 30% ee 的 scalemic haploscleridamine 和 villagorgin。使用具有手性固定相的色谱柱通过 HPLC 分析所有中间体

  DOI：

  10.1039/d2ob01908f

文献信息

• Total synthesis of haploscleridamine, villagorgin A and an approach towards lissoclin C
  作者：Moumita Singha Roy、Xiaofeng Meng、Karuna Koda、Andrina Shrestha、Joshua I Putman、Delphine Gout、Daniel W. Armstrong、Carl J. Lovely

  DOI：10.1039/d2ob01908f

  日期：——

  asymmetric total syntheses of three indole-imidazole alkaloids from histidine are described. A common advanced piperidinone was contructed via a ring-closing metathesis which was then subjected to a modified Fischer indole synthesis. Deprotection of an N-tosyl group via a dissolving metal reduction affords haploscleridamine which upon reaction with aqueous formaldehyde in trifluoroethanol provided villagorgin

  描述了从组氨酸中不对称全合成三种吲哚-咪唑生物碱的研究。通过闭环复分解反应构建了一种常见的高级哌啶酮，然后对其进行改良的 Fischer 吲哚合成。N-甲苯磺酰基的脱保护溶解的金属还原得到 haploscleridamine，它在三氟乙醇中与甲醛水溶液反应得到 villagorgin A。仔细检查后发现，在镁和甲醇存在的情况下，villagorgin A 是还原脱甲磺基过程中的副产物。在去保护过程中，通过使用溴苯腙获得溴化 haploscleridamine 同类物 lisoclin C 的尝试因还原脱溴而受阻。对合成天然产物的对映体纯度的研究表明，由于早期中间体的部分外消旋化，一些批次中产生了几乎外消旋的物质。一种修订的方法通常提供 30% ee 的 scalemic haploscleridamine 和 villagorgin。使用具有手性固定相的色谱柱通过 HPLC 分析所有中间体