4-hydroxy-4-methyl-2-cyclohexen-1-one | 70150-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hydroxy-4-methyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 4-hydroxy-4-methylcyclohex-2-enone；4-hydroxy-4-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 70150-56-0
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: YYSUJSRMFRKVGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• LogP：
  -0.408 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-4-methyl-2-cyclohexen-1-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 4-羟基-4-甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium(II)-catalyzed reactions of 1,4-epiperoxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00283a023
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲醚 在 氨 、 lithium 、 草酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.42h， 以74%的产率得到4-hydroxy-4-methyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  不需要保护基的情况下，合成的已报道的波哥甾醇结构和全合成（+/-）-s烷。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了使用4-羟基-4-甲基-2-环己烯酮的短消旋外消旋合成酮烷的方法，该方法也可合成所报道的波哥甾醇的结构。关键步骤涉及环丙基甲硅烷基醚9的Fe（III）介导的串联自由基扩环/环化。在整个序列中未使用任何保护基。合成波戈甾醇的NMR数据与文献数据的比较表明，最初提出的结构是不正确的。

  DOI：

  10.1021/ol035373u

文献信息

• Scalable and sustainable electrochemical allylic C–H oxidation
  作者：Evan J. Horn、Brandon R. Rosen、Yong Chen、Jiaze Tang、Ke Chen、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature17431

  日期：2016.5.5

  transformation, the majority of conditions still use highly toxic reagents (based around toxic elements such as chromium or selenium) or expensive catalysts (such as palladium or rhodium). These requirements are problematic in industrial settings; currently, no scalable and sustainable solution to allylic oxidation exists. This oxidation strategy is therefore rarely used for large-scale synthetic applications

  C-H 键直接功能化的新方法和策略开始重塑逆合成分析领域，影响天然产物、药物和材料的合成。由于烯酮和烯丙醇作为多功能中间体的实用性，以及它们在天然和非天然材料中的普遍性，烯丙基系统的氧化在这方面发挥了重要作用，可能是应用最广泛的 C-H 官能化。烯丙基氧化在数百种合成中具有特色，包括一些被视为“经典”的天然产物合成。尽管多次尝试提高这种转换的效率和实用性，大多数条件仍然使用剧毒试剂（基于有毒元素，如铬或硒）或昂贵的催化剂（如钯或铑）。这些要求在工业环境中是有问题的；目前，不存在可扩展和可持续的烯丙基氧化解决方案。因此，这种氧化策略很少用于大规模合成应用，限制了工业科学家采用这种逆合成策略。在这里，我们描述了一种电化学 C-H 氧化策略，它具有广泛的底物范围、操作简单性和高化学选择性。它使用廉价且容易获得的材料，并代表可扩展的烯丙基 C-H 氧化（以 100 克为单位证明），
• Substituent effect on the photochemistry of 4,4-dialkoxylated- and 4-hydroxylated cyclohexenones
  作者：Yu-Jen Chen、Hui-Ling Wang、Nelson R. Villarante、Gary Jing Chuang、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.037

  日期：2013.11

  Cyclohexenone 5b with methyl moieties at C-2 and C-3 underwent aromatization whereas cyclohexenones with butyl substituent at C-5 and 5d with silylated alcohol at C-2 underwent solvent exchange. In γ-hydroxylated cyclohexenones 6a–c ring-contraction and solvent exchange were observed. Photochemistry of the title compounds from the mechanistic viewpoint is also described.

  使用在350纳米为中心的光的宽波段在各种溶剂中的标题化合物的光化学进行了研究。C-4的螺缩酮环己烯酮4（1.0M），得到的二聚体和12b中与在极性溶剂中的前和在非极性溶剂中的后者的优势。当浓度降低至，4行中在极性溶剂中的非极性溶剂和环收缩溶剂加成。4,4- Dimethoxycyclohexenones 5A - ð在TFE表现出不同的光化学行为。5-乙烯基取代的烯酮，得到桥接双环酮16。环己5B与C-2甲基部分和在C-5 C-3后行芳构化，而用丁基取代基环己烯酮和5d中与甲硅烷基化醇在C-2后行溶剂交换。在γ-羟基化环己烯酮6A - Ç观察环收缩和溶剂交换。还从机理的角度描述了标题化合物的光化学。
• One-Pot Synthesis of 1,2,3-Triols from Allylic Hydroperoxides and a Catalytic Amount of OsO4 in Aqueous Acetone
  作者：Mehmet Gültekin、Cemalettin Alp、Ufuk Atmaca、Murat Çelik

  DOI：10.1055/s-0029-1217965

  日期：2009.10

  Allylic hydroperoxides were converted into the corresponding triols in the presence of a catalytic amount of OsO4. The present reaction involves regeneration of active osmium species by the hydroperoxide functionality and occurs in a diastereoselective manner to form triols in high yields. A plausible mechanism for the formation of 1,2,3-triols from allylic hydroperoxide is presented.

  在催化量的OsO4存在下，烯丙基氢过氧化物被转化为相应的三醇。当前反应涉及通过氢过氧化物功能团再生活性锇物种，并且以立体选择性方式进行，形成高产量的三醇。提出了从烯丙基氢过氧化物生成1,2,3-三醇的合理机理。
• Ligand-assisted nucleophilic additions. Control of site and face attack of nucleophiles on 4-oxido enones
  作者：Mark. Solomon、W. Charles L. Jamison、Michael. McCormick、Dennis. Liotta、David A. Cherry、John E. Mills、Rekha D. Shah、James D. Rodgers、Cynthia A. Maryanoff

  DOI：10.1021/ja00219a079

  日期：1988.5

  Les auteurs ont demontre qu'un haut degre de regioselectivite et de stereoselectivite peut etre atteint par l'utilisation d'un intermediaire alcoolate dans les additions nucleophiles

  Les auteurs ont Demontre qu'un haut degre de regioselectivite et destereoselectivite peut etre atteint par l'utilisation d'un intermediaire alcoolate dans les addeds 亲核试剂
• Two-Phase Synthesis of (−)-Taxuyunnanine D
  作者：Nathan C. Wilde、Minetaka Isomura、Abraham Mendoza、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja501782r

  日期：2014.4.2

  replicate the beginning of the Taxol oxidase phase in the laboratory is reported, culminating in the total synthesis of taxuyunnanine D, itself a natural product. Through a combination of computational modeling, reagent screening, and oxidation sequence analysis, the first three of eight C–H oxidations (at the allylic sites corresponding to C-5, C-10, and C-13) required to reach Taxol from taxadiene were accomplished

  据报道，首次成功地在实验室中复制了紫杉醇氧化酶阶段的开始，最终以全合成紫杉云南宁 D（本身是一种天然产物）而告终。通过计算建模、试剂筛选和氧化序列分析的组合，从紫杉二烯到达紫杉醇所需的八个 C-H 氧化中的前三个（在对应于 C-5、C-10 和 C-13 的烯丙基位点）完成了。这项工作为紫杉醇的最终全合成奠定了基础，该合成不仅能够提供天然产物，还能够提供通过生物工程无法获得的类似物。