2-tert-butyl-4-aminoanisole | 720712-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-tert-butyl-4-aminoanisole
• 英文别名: 2-tert-butyl-4-methoxyphenylamine；4-methoxy-2-(tert-butyl)aniline；4-amino-3-tert-butylanisole；2-(tert-butyl)-4-methoxyaniline；2-Tert-butyl-4-methoxyaniline
• CAS: 720712-00-5
• 化学式: C₁₁H₁₇NO
• mdl: MFCD09863099
• 分子量: 179.262
• InChiKey: ZMLCHVJVZPYHMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.1±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.454
• 拓扑面积：
  35.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyl-4-aminoanisole 在 sodium acetate 、 乙酸酐 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 1-(2-tert-butyl-4-methoxyphenyl)-5-hydroxypyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselectivity in reactions of atropisomeric lactams and imides

  摘要：

  A range of reactions of cyclic lactam systems is described in which an atropisomeric C-N axis controls the stereochemical outcome of ring substitution or addition. In the case of enantiopure menthol adducts, substitution via N-acyliminium intermediates occurred with essentially complete control. However, the range of nucleophiles that participate in the reaction is very limited and at present the removal of the N-aryl substituent is problematic. A six-membered enamide is of moderate configurational stability and the axis exerts synthetically useful levels of control over enolate alkylations of the system. A novel Lewis acid mediated enamide arylation process was identified. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.01.100
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基苯酚 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 、 sodium carbonate 、 sodium hydroxide 、 sodium nitrite 、 对氨基苯磺酸 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.16h， 生成 2-tert-butyl-4-aminoanisole
  参考文献：
  名称：

  带有原位生成的exo导向基团的游离伯胺的催化C（sp3）-H芳基化

  摘要：

  在这里，我们报告了游离伯胺中未活化的脂肪族CH键的钯催化直接芳基化。该方法利用了可在原位生成和去除的外亚胺型导向基团（DG）。一系列未保护的脂族胺是合适的底物，在γ位置进行位点选择性芳基化。甲基以及环状和无环亚甲基均可被活化。此外，当使用苯胺衍生的底物时，通过δ-CHH芳基化获得了初步的成功。还证明了以催化方式使用DG组分的可行性。

  DOI：

  10.1002/anie.201604268

文献信息

• Metal-Free Visible Light-Mediated Photocatalysis: Controlling Intramolecular [2 + 2] Photocycloaddition of Enones through Axial Chirality
  作者：Anthony Clay、Nandini Vallavoju、Retheesh Krishnan、Angel Ugrinov、Jayaraman Sivaguru

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01066

  日期：2016.8.19

  Atropisomeric enone-imides and enone-amides featuring N-CAryl bond rotation were evaluated for intramolecular [2 + 2] photocycloaddition. Straight addition product was observed over cross-addition product with good control over reactivity. The atropselectivity was found to be dependent on the substituent on the aryl ring. Substitution-dependent atropselectivity was rationalized on the basis of a divergent

  对分子特征为[2 + 2]的光环加成反应，评估了具有N -C芳基键旋转特性的对映异构烯酮-酰亚胺和烯酮-酰胺。观察到与交叉加成产物相比，直加成产物具有对反应性的良好控制。发现阻转选择性取决于芳基环上的取代基。在不同的机理途径的基础上合理化了取代相关的阻转选择性。
• Rh₂(II)-Catalyzed Intramolecular Aliphatic C–H Bond Amination Reactions Using Aryl Azides as the N-Atom Source
  作者：Quyen Nguyen、Ke Sun、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/ja301519q

  日期：2012.5.2

  Rhodium(II) dicarboxylate complexes were discovered to catalyze the intramolecular amination of unactivated primary, secondary, or tertiary aliphatic C-H bonds using aryl azides as the N-atom precursor. While a strong electron-withdrawing group on the nitrogen atom is typically required to achieve this reaction, we found that both electron-rich and electron-poor aryl azides are efficient sources for

  发现二羧酸铑 (II) 配合物使用芳基叠氮化物作为 N 原子前体催化未活化的伯、仲或叔脂肪族 CH 键的分子内胺化。虽然通常需要氮原子上的强吸电子基团来实现该反应，但我们发现富电子和缺电子芳基叠氮化物都是金属氮烯反应中间体的有效来源。
• Palladium-Catalyzed Amidation of Unactivated C(sp³)H Bonds: from Anilines to Indolines
  作者：Julia J. Neumann、Souvik Rakshit、Thomas Dröge、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.200903035

  日期：2009.9.1

  Unreactive CH to attractive CN: A palladium‐catalyzed intramolecular direct amidation of unactivated C(sp3)H bonds combines CH activation and CN bond formation into one efficient process. Under the optimized conditions, an extraordinary tolerance of functional groups was observed, and numerous indoline derivatives were formed (see scheme).

  非反应性Ç  H至优厚 Ñ：未活化℃的钯催化的分子内酰胺化直接（SP 3） H键联合Ç  ħ活化和C  N键的形成为一个有效的方法。在优化的条件下，观察到官能团的非凡耐受性，并形成了许多二氢吲哚衍生物（参见方案）。
• Iron-Catalyzed Intramolecular Aminations of C(sp³ )−H Bonds in Alkylaryl Azides
  作者：Isabel T. Alt、Claudia Guttroff、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.201704260

  日期：2017.8.21

  The nucleophilic iron complex Bu4N[Fe(CO)3(NO)] (TBA[Fe]) catalyzes the direct intramolecular amination of unactivated C(sp3)−H bonds in alkylaryl azides, which results in the formation of substituted indoline and tetrahydroquinoline derivatives.

  亲核铁配合物Bu 4 N [Fe（CO）3（NO）]（TBA [Fe]）催化烷基芳基叠氮化物中未活化的C（sp 3）-H键的直接分子内胺化，导致形成取代的二氢吲哚和四氢喹啉衍生物。
• Regioselective Copper-Catalysed Amination of Halobenzoic Acids using Aromatic Amines
  作者：Mohan Babu Maradolla、Amaravathi Mandha、Chandra Mouli Garimella

  DOI：10.3184/030823407x255597

  日期：2007.10

  Copper dipyridine dichloride (CuPy2Cl2) has been found to be an efficient catalyst for the synthesis of N-arylanthranilic acids from ortho halobenzoic acids and aromatic amines under microwave irradiation. Some of the advantages of this method are high chemoselectivity, ease of operation, less reaction times and high yields. (61–98%).

  已发现二氯化二吡啶铜 (CuPy2Cl2) 是在微波辐射下由邻卤苯甲酸和芳香胺合成 N-芳基邻氨基苯甲酸的有效催化剂。这种方法的一些优点是高化学选择性、易于操作、反应时间短和收率高。(61–98%)。