1,3-dihydroxyacetone phosphate | 10030-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,3-dihydroxyacetone phosphate
• 英文别名: dihydroxyacetone phosphate；DHAP；Glycerone phosphate(2-)；(3-hydroxy-2-oxopropyl) phosphate
• CAS: 10030-20-3
• 化学式: C₃H₅O₆P
• 分子量: 168.043
• InChiKey: GNGACRATGGDKBX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dihydroxyacetone phosphate 在 磷酸丙糖异构酶 、 3-磷酸甘油脱氢酶 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 α-glycerophosphate
  参考文献：
  名称：

  l-Rhamnulose-1-phosphate and l-fuculose-1-phosphate aldolase mediated multi-enzyme cascade systems for nitrocyclitol synthesis

  摘要：

  One-pot multistep stereoselective cascade reactions were implemented for the straightforward synthesis of various nitrocyclitols. Two kinases, an aldolase and a phosphatase were involved in this process, together with a spontaneous intramolecular Henry reaction to provide the nitrocyclitol moiety. The C-C bond formation catalysed by the aldolase and the nitroaldol reactions were key steps to build the carbocycle stereoselectively. The aldolase acceptor substrates were all 4-nitrobutanal structurally based, either hydroxylated or unsubstituted at the C2 and/or C3 positions. L-Fuculose-1-phosphate aldolase (FucA) catalysed the formation of the expected (R,R)- or D-erythro aldol, except in the case of 4-nitrobutanal, from which the epimeric (R,S)- or L-threo aldol was also formed. L-Rhamnulose-1-phosphate aldolase consistently formed the expected (R,S)- or L-threo aldol together with a minor amount of (R,R)- or D-elythro aldol. The intramolecular Henry reaction was also found to be stereoselective, occurring spontaneously once the aldol was formed due to the presence of both ketone and a terminally positioned nitro group. The combination of this set of reactions successfully furnished 11 nitrocyclitols which have not been described previously in the literature. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2014.10.016
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二羟基丙酮 在 Staphyloccous carnosus fructose-1,6-bisphosphate aldolase 作用下， 生成 1,3-dihydroxyacetone phosphate
  参考文献：
  名称：

  双功能醛缩酶/激酶酶的制备和表征：一种更有效的C ？生物催化剂。C键形成

  摘要：

  通过重叠延伸的基因融合已经构建了一种称为DLF的双功能醛缩酶/激酶。这种融合酶由来自葡萄球菌的单果糖-1,6-二磷酸醛缩酶（FBPA）和来自弗氏柠檬酸杆菌CECT 4626的同二聚二羟基丙酮激酶（DHAK）组成，中间有五个氨基酸残基。融合蛋白被表达为可溶的并保留了激酶和醛缩酶活性。通过圆二色性（CD）光谱分析双功能酶和亲本酶的二级结构，以研究两种亲本蛋白的共价偶联对融合酶结构的影响。因为S. carnosusFBPA是一种热稳定蛋白，还研究了融合对双功能酶热稳定性的影响。融合酶中活性中心的接近促进了动力学优势，这是整个羟醛反应初始速度增加20倍所表明的。实验证据支持反应速率的这种提高可以用底物通道来解释。

  DOI：

  10.1002/chem.200903096

文献信息

• Facile enzymic de novo synthesis and NMR spectroscopic characterization of d-tagatose 1,6-bisphosphate
  作者：Oliver Eyrisch、Gudrun Sinerius、Wolf-Dieter Fessner

  DOI：10.1016/0008-6215(93)87020-s

  日期：1993.1

  Abstract A d -tagatose 1,6-bisphosphate aldolase requiring Zn 2+ for catalytic activity (class II) was purified from E. coli cells grown on galactitol. The aldolase, a homotetramer composed of subunits of mol wt ∼ 28 000, had a pH optimum at 7.5 and was highly selective for l - erythro as compared to d - threo stereochemistry (99:1). This allowed its application in a coupled enzyme system together

  摘要从半乳糖醇上生长的大肠杆菌细胞中纯化了需要Zn 2+催化活性的d-塔格糖1,6-二磷酸醛缩酶（Ⅱ类）。醛缩酶是由mol wt〜28000的亚基组成的同型四聚体，其最适pH为7.5，与d-苏式立体化学（99：1）相比，对l-erythro具有高度选择性。这使得它可以与甘油激酶，丙酮酸激酶和磷酸三糖异构酶一起用于偶联酶系统中，从头开始，从二羟基丙酮和磷酸烯醇丙酮酸开始一锅合成d-塔格糖1,6-二磷酸酯（用于原位再生）。量为10 mmol的三磷酸腺苷）。快速的过程与已知的多步化学制备方法相比，在简单性和产率（总产率为40％）方面具有非常好的优势，即使在本工作中对后者进行了改进之后也是如此。在两个磷酸化步骤中都修饰了从d-半乳糖醛酸开始的经典序列：通过应用三价磷酸化试剂二苄基di-N-来酯化1,2：3,4-二-O-异亚丙基-d-塔基呋喃糖。乙基亚磷酰胺随后进行过氧化氢氧化，并且将细菌果糖6-磷
• Short Enzymatic Synthesis ofL-Fucose Analogs
  作者：Wolf-Dieter Fessner、Claudius Goße、Georg Jaeschke、Oliver Eyrisch

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:1<125::aid-ejoc125>3.0.co;2-f

  日期：2000.1

  enzymatic route for the synthesis of L-fucose analogs modified at the nonpolar terminus is reported. In particular, fucose derivatives bearing extended linear (1b) and branched (1e) saturated, or various unsaturated (1c, 1d) aliphatic chains have been prepared, in order to increase hydrophobic contacts. The rather general approach involves a sequential application of the recombinant enzymes L-fuculose 1-phosphate

  报道了合成非极性末端修饰的 L-岩藻糖类似物的短酶促路线。特别是，已经制备了带有扩展的线性 (1b) 和支化 (1e) 饱和或各种不饱和 (1c, 1d) 脂族链的岩藻糖衍生物，以增加疏水接触。相当普遍的方法包括顺序应用来自大肠杆菌的重组酶 L-岩藻糖 1-磷酸醛缩酶 (FucA) 和 L-岩藻糖酮醇异构酶 (FucI)。从合适的羟基醛前体和磷酸二羟基丙酮作为容易获得的组分开始，以高达 30% 的总产率制备了对映体纯的 L-岩藻糖类似物。
• Transforming Flask Reaction into Cell-Based Synthesis: Production of Polyhydroxylated Molecules via Engineered <i>Escherichia coli</i>
  作者：Mohui Wei、Zijie Li、Tiehai Li、Baolin Wu、Yunpeng Liu、Jingyao Qu、Xu Li、Lei Li、Li Cai、Peng George Wang

  DOI：10.1021/acscatal.5b00953

  日期：2015.7.2

  complex polyhydroxylated molecules. However, strict specificity toward donor substrate DHAP greatly hampers their synthetic utility. Here, we transformed DHAP-dependent aldolases-mediated by in vitro reactions into bioengineered Escherichia coli (E. coli). Such flask-to-cell transformation addressed several key issues plaguing in vitro enzymatic synthesis: (1) it solves the problem of DHAP availability

  磷酸二羟丙酮（DHAP）依赖性醛缩酶已被深入研究，并广泛用于碳水化合物和复杂的多羟基化分子的合成中。但是，对供体底物DHAP的严格特异性极大地阻碍了其合成效用。在这里，我们将通过体外反应介导的DHAP依赖性醛缩酶转化为生物工程化的大肠杆菌（E. coli））。这种从烧瓶到细胞的转化解决了体外酶促合成过程中遇到的几个关键问题：（1）通过从细菌系统的糖酵解途径体内劫持DHAP，解决了DHAP可用性的问题；（2）避免了重组蛋白的纯化醛缩酶和磷酸酶，以及（3）它在体内使所得的醛醇加合物脱磷酸，从而消除了去除磷酸盐的额外步骤，并实现了体内磷酸盐的再循环。经过改造的大肠杆菌菌株可耐受多种醛作为受体，并提供以克为单位的一组生物学上相关的多羟基化分子。
• Phosphorylation Catalyzed by Dihydroxyacetone Kinase
  作者：Dominik Gauss、Israel Sánchez-Moreno、Isabel Oroz-Guinea、Eduardo García-Junceda、Roland Wohlgemuth

  DOI：10.1002/ejoc.201800350

  日期：2018.6.22

  German Federal Ministry of Education and Research (BMBF) MAT2015-65184-C2-2-R (MINECO/FEDER) COST Action: CM1303 “Systems Biocatalysis”

  德国联邦教育和研究部 (BMBF) MAT2015-65184-C2-2-R (MINECO/FEDER) COST 行动：CM1303“系统生物催化”
• Rabbit muscle aldolase as a catalyst in organic synthesis
  作者：Mark D. Bednarski、Ethan S. Simon、Norbert Bischofberger、Wolf Dieter Fessner、Mahn Joo Kim、Watson Lees、Tohru Saito、Herbert Waldmann、George M. Whitesides

  DOI：10.1021/ja00184a034

  日期：1989.1

  and 1,4-d ihydroxy-3-butanonel -phosphonate (69)-o f I I DHAP analogues tcs tcd weic substrates for RA\A. neVn is stable under tire reattion conditions used in synthetic applications: it withstands organic cosolvents (up to 207o D\1SO or EIOH); i t can be uscd in immobil ized iorm, in soluble form, or enclosed within a mcmbranc; i t is a lso a i r -s tab le . Synthcscs of 5 ,6-d ideoxy-Dthreo-2-hexulose

  Abst6ct : 来自拉比肌肉的 p-Fructosc-1,6-b 是磷酸缩醛酶 (RA\tA, EC 4.1.2 l3) DHAP, l) 和 aldehl 'des 具有一系列结构。本文证明了超过 50 种醛类 [除其天然底物外，> 甘油醛 3-phcPFtc' G-3-P (2) l arc iu6st rate for RAMA。不受阻碍的脂族、α-杂芳基取代的、不同的保护性的醇和氨基醛是取代物；空间位阻的脂族和α，6-不饱和醛不是。芳香醛要么是低效的底物，要么不反应。磷酸化的醛比未磷酸化的对应物反应得更快，并且在a 位置被电子负性基团取代的醛比未取代的脂肪族醛反应更快。DHAP 部分结构中的允许变化受到更多限制；仅 2-I,3' 二羟基-2-丁酮 3-磷酸酯 (68) 和 1,4-二羟基-3-丁酮-膦酸酯 (69)-II DHAP 类似物 tcs tcd weic 用于 RA\A