endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one
• 英文别名: tricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one；end-tricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-3,8-dien-5-one；(+/-)-endo-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one；tricyclic enone；(3aR*,4S*,7R*,7aS*)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one；(+/-)-(3ac,7ac)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4r,7c-methano-inden-1-one；(+/-)-(3ac,7ac)-3a,4,7,7a-Tetrahydro-4r,7c-methano-inden-1-on；endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-diene-3-one；3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one；3-oxodicyclopentadiene；(1S,2R,6S,7R)-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: USCIQHADNYEBHX-PYHGXSLLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 、 丙酮 作用下， 生成 (-)-3β-acetoxy-androst-5-ene-17β-carboxylic acid-((3ac,7ac)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4r,7c-methano-inden-1c-yl ester)
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应的机理

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0040-4020(59)80072-7
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二氢-2,5-二甲氧基-2-甲基呋喃 在 硫酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  闪蒸真空热取代取代的三环[5.2.1.0 2,6 ]癸烯的立体特异性全合成（±）戊霉素

  摘要：

  描述了从呋喃开始合成4-官能化的三环[5.2.1.0 2,6 ]癸烯。这些结构被证明是用于合成环戊烯类化合物如戊霉素和类似物的合适的前体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(82)80158-5

文献信息

• Cyclopentadienones via a Tandem <i>C</i> ‐Cyclopropylnitrone Cyclization‐Cycloreversion Sequence
  作者：Ihsan Erden、Christian Gärtner、Jingxiang Ma、Gabriel Cabrera、Kate Markham、Saeed Azimi、Scott Gronert

  DOI：10.1002/ejoc.201700915

  日期：2017.9.15

  from spiro[2.4]hepta-4,6-diene-1-carbaldehyde and its benzo analog undergo a tandem uncatalyzed intramolecular cyclopropane-nitrone cyclization-5,6-dihydro-1,2-oxazine cycloreversion to give cyclopentadienones. Similarly, the NH-nitrone generated in situ from spiro[cyclopropane-1,1'-indene]carbaldehyde oxime leads to benzocyclopentadienone (1H-inden-1-one) by the same mechanism. DFT calculations are

  源自螺[2.4]庚-4,6-二烯-1-甲醛及其苯并类似物的醛硝酮经历串联的未催化分子内环丙烷-硝酮环化-5,6-二氢-1,2-恶嗪环化反应，得到环戊二烯酮。类似地，由螺[环丙烷-1,1'-茚]甲醛肟原位生成的NH-硝酮通过相同的机制生成苯并环戊二烯酮（1H-inden-1-one）。DFT 计算有利于环化的协调但高度异步的途径。使用二氢和四氢衍生物进行的对照实验表明，螺环戊二烯单元对于反应的成功至关重要，从而引发了螺共轭效应以增加环丙烷的反应性。
• An Expedient Route to Optically Pure 3-endo-Hydroxydicyclopentadiene
  作者：Keigo Tanaka、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1995-4092

  日期：1995.10

  Optically pure 3-endo-hydroxydicyclopentadiene has been prepared expediently in both enantiomeric forms via lipase-mediated kinetic resolution. Manganese dioxide transforms the optically active 3-endo-alcohol into the highly versatile chiral building block 3-oxo-dicyclopentadiene without loss of optical purity.

  通过脂肪酶介导的动力学拆分，便捷地制备了光学纯的3-endo-羟基二环戊二烯的两种对映异构体。二氧化锰将光学活性的3-endo-醇转化为高度多功能的 chiral 构建单元3-氧代二环戊二烯，且光学纯度未受损。
• Enantioselective Synthesis of 15-Deoxy-Δ^12,14-Prostaglandin J₂
  作者：Jiaming Li、Brian M. Stoltz、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04198

  日期：2019.12.20

  An enantioselective synthesis of 15-deoxy-Δ12,14-prostaglandin J2 is reported. The synthesis begins with the preparation of enantiopure 3-oxodicyclopentadiene by a lipase-mediated kinetic resolution. A three-component coupling followed by a retro-Diels-Alder reaction provides the C8 stereochemistry of the prostaglandin skeleton with high enantioselectivity. Stereoretentive olefin metathesis followed

  报道了15-脱氧-Δ12，14-前列腺素J2的对映选择性合成。合成开始于通过脂肪酶介导的动力学拆分制备对映体纯的3-氧二环戊二烯。三组分偶联后进行逆Diels-Alder反应，可为前列腺素骨架提供高对映选择性的C8立体化学。立体定向烯烃复分解，然后进行Pinnick氧化，可以得到高对映体纯度的15-脱氧-Δ12,14-前列腺素J2。
• Total synthesis of prostaglandin J natural products and their intermediates
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US10995049B2

  公开（公告）日：2021-05-04

  The present disclosure is directed to methods of preparing prostaglandin J natural products by stereoretentive metatheses reactions and intermediates used in the synthesis of these natural products, including the use of intermediates of Formula (I-A), where R1 is defined in the specification

  本公开涉及通过立体保留的交换反应制备前列腺素J类天然产物的方法，以及用于合成这些天然产物的中间体，包括使用式(I-A)的中间体，其中R1在规范中有定义。
• Enzymatic Resolution of 3-oxodicyclopentadiene on a Decagram Scale
  作者：Petri Pihko、Katja Kärki、Juha Siitonen、Sami Kortet、Mona Cederström

  DOI：10.1055/s-0037-1610109

  日期：2018.8

  corresponding endo -alcohol, (2) enzymatic oxidative resolution with a ketoreductase enzyme to give (+)- 1 and the (+)-form of the endo -alcohol, and (3) reoxidation of the (+)- endo -alcohol with another ketoreductase to give (–)- 1 . With a selectivity factor of 310, the enantiomeric ratios of the resolved (+)- endo -alcohol and (+)-ketone are both >99:1. Both enzymatic oxidations could be performed

  手性构件 3-氧代二环戊二烯 (1) 可以很容易地在十克规模上通过短序列拆分，包括 (1) 还原为相应的内醇，(2) 用酮还原酶进行酶促氧化拆分，得到 (+) - 1 和内醇的 (+)-形式，以及 (3) (+)- 内醇与另一种酮还原酶再氧化得到 (-)- 1 。在选择性因子为 310 的情况下，已解析的 (+)- 内醇和 (+)- 酮的对映体比率均 > 99:1。两种酶促氧化都可以以至少 300:1 的底物/催化剂比 (w/w) 进行。