sarsasapogenin acetate | 35319-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: sarsasapogenin acetate
• 英文别名: [(1R,2S,4S,5'S,6R,7S,8R,9S,12S,13S,16S,18R)-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosane-6,2'-oxane]-16-yl] acetate
• CAS: 35319-91-6
• 化学式: C₂₉H₄₆O₄
• 分子量: 458.682
• InChiKey: LVRAKYNQYKVPIK-ZVTQFVCFSA-N

物化性质

• 熔点：
  195 °C (decomp)
• 沸点：
  527.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sarsasapogenin acetate 在 双氧水 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.92h， 以97%的产率得到(20S)-5β-pregnan-3β,16β,20-triol
  参考文献：
  名称：

  CF 3 COOH-H 2 O 2 对甾体皂苷元的 Baeyer-Villiger 反应。pregnan-3β,16β,20-triol 3-monoacetates 的捷径

  摘要：

  图形抽象图。没有可用的字幕。亮点用 TFA-H2O2 处理甾体皂苷元生成孕三醇-3&bgr;,16&bgr;,20 三醇。所得化合物通过 NMR 光谱表征。X 射线衍射分析证实了所得结构。摘要 在 CF3COOH 中用 H2O2 处理类固醇皂苷元 15 分钟，然后在 CH3OH/H2O 中回流，得到了良好的孕三醇-3&bgr;,16&bgr;,20-triol 3-monoacetates。当在回流甲醇中用 KOH 进行水解步骤时，获得了极好的产率母醇。所得化合物的特征在于它们的熔点和NMR光谱数据。化合物 3a 的 X 射线衍射分析证实了所提出的结构，并提供了有关键长、键角和构象的详细信息。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2017.10.001
• 作为产物：
  描述：

  (22S,25S)-5β-spirostan-3β-yl acetate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 sarsasapogenin acetate
  参考文献：
  名称：

  （25R）-和（25S）-皂苷元中C-22的差向异构化。

  摘要：

  大多数天然存在的甾体皂苷元（C-23未取代的骨架）在螺C-22中心具有R构型。他们的C-22差向异构体已成为生物学研究的重要目标。本文介绍了一种在不影响C-25或C-20的手性的情况下，从22R-sapogenins和拟sapogenin骨架获得22S-spirostans的方法。还报道了合成23-乙酰二黄精苷的一对C-22立体异构体的最佳方法。后者是从22,26-环氧胆甾烷或23-乙酰基呋喃丁烯化合物获得的。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2014.10.004

文献信息

• Synthesis of dimeric spirostanols linked through a 1,4-dimethylidenebenzene moiety by double BF3·Et2O-catalyzed aldol condensation of steroid sapogenins and terephtalaldehyde
  作者：Manuel A. Ramos-Enríquez、Lucie Rárová、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1016/j.steroids.2018.08.005

  日期：2018.12

  BF3·Et2O‐catalyzed double aldol condensation between acetylated steroid sapogenins and terephtalaldehyde led to acetylated dimeric spirostanols linked through a 1,4‐dimethylidenebenzene moiety in moderate to good yields. The E configurations of the introduced double bonds were corroborated by NOE experiments. Saponification of the dimeric steroids led to the corresponding dimeric spirostanols.

  亮点乙酰化螺甾烷醇和对苯二醛缩合生成二聚类固醇。皂化得到相应的二聚螺甾烷醇。NOE 实验证实了 1,4-二亚甲基苯部分的 E 构型。获得的二聚体在大多数溶剂测试中显示出极低的溶解度。摘要 BF3·Et2O 催化乙酰化甾体皂苷元和对苯二醛之间的双羟醛缩合反应生成乙酰化二聚体螺甾醇，通过 1,4-二亚甲基苯部分以中等至良好的产率连接。NOE 实验证实了引入双键的 E 构型。二聚类固醇的皂化导致相应的二聚螺甾醇。
• BF3·Et2O-induced stereoselective aldol reaction with benzaldehyde, and steroid sapogenins and its application to a convenient synthesis of dinorcholanic lactones
  作者：Karen M. Ruíz-Pérez、Margarita Romero-Ávila、Verónica Tinajero-Delgado、Marcos Flores-Álamo、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1016/j.steroids.2012.02.016

  日期：2012.6

  Treatment of steroid sapogenins with benzaldehyde and BF(3)·Et(2)O cleanly produces E-23(23')-benzylidenspirostanes in good yields in a reaction pathway which consists on an aldol reaction followed by a dehydration step. The obtained E-23(23')-benzylidenspirostanes can be easily converted to dinorcholanic lactones by treatment with CrO(3) in acetic acid. The synthetic sequence to dinorcholanic lactones

  用苯甲醛和 BF(3)·Et(2)O 处理类固醇皂苷元，在反应途径中以良好的收率干净地产生 E-23(23')-benzylidenspirostanes，该反应途径由醛醇反应和脱水步骤组成。获得的 E-23(23')-benzylidenspirostanes 可以很容易地通过在乙酸中用 CrO(3) 处理转化为 dinorcholanic 内酯。二降胆甾醇内酯的合成顺序与类固醇骨架中双键和羰基的存在相容。
• Synthesis and radical scavenger properties of novel spirochromenes derived from steroid sapogenins
  作者：Manuel A. Ramos-Enríquez、Omar N. Medina-Campos、José Pedraza-Chaverri、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1016/j.steroids.2015.03.013

  日期：2015.6

  condensation between steroid sapogenins and hydroxylated benzaldehydes afforded steroidal spirochromenes. Compounds that bear a phenolic hydroxyl group at position C-6', obtained by a reaction with 2,5-dihydroxybenzaldehyde, showed approximately 80% of maximal radical scavenging activity in the 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl radical (DPPH) assay at 288 nM. In contrast, the starting steroid sapogenins and

  甾体皂苷元和羟基化苯甲醛之间的串联羟醛缩合得到甾体螺色素烯。通过与 2,5-二羟基苯甲醛反应获得的在 C-6' 位带有酚羟基的化合物在 1,1-二苯基-2-苦基肼自由基 (DPPH) 测定中显示出约 80% 的最大自由基清除活性在 288 纳米。相比之下，起始类固醇皂苷元和侧链中没有酚基的螺色烯被证明是无活性的。
• Efficient Protocol for Ring Opening of Spiroketals Using Trifluoroacetyl Trifluoromethanesulfonate (TFAT)¹
  作者：Jong Seok Lee、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1021/ol035284h

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] Ring opening of steroidal spiroketals under exceptionally mild conditions is smoothly achieved via reaction with trifluoroacetyl trifluoromethanesulfonate (TFAT). The new spiroketal ring-opening protocol provides omega-trifluoroacetyl vinyl ethers in good yield and avoids difficulties that attended previously employed vigorous reaction conditions.

  [反应：见正文]通过与三氟乙酰基三氟甲磺酸盐（TFAT）反应，可以在非常温和的条件下平稳地实现甾体螺酮的开环。新的螺环酮开环方案可提供高收率的ω-三氟乙酰基乙烯基醚，避免了以前采用的剧烈反应条件带来的困难。
• Concurrent ring opening and halogenation of spiroketals
  作者：Thomas G. LaCour、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00827-8

  日期：1999.6

  Ring opening of various spiroketals with triphenylphosphine dihalides under neutral conditions produced ω-halo-enolethers in good to excellent yield. The method transformed even the very stable spiroketal of hecogenin acetate at temperatures below any previously reported for such isomerative opening.

  在中性条件下，用三苯基膦二卤化物将各种螺环化合物开环生成ω-卤代烯醇醚，收率好至极好。该方法甚至在低于先前报道的这种异构化开环的温度下也能转化非常稳定的乙酸血红素乙酸酯。