1,1'-bis(di-tertbutylphosphino)ferrocene | 84680-95-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 1,1'-bis(di-tertbutylphosphino)ferrocene
• 英文别名: (di-tert-butylphosphino)ferrocene；1,1'-bis(di-t-butylphosphino)ferrocene；dtbpf；1,1’-bis(di-tert-butylphosphino)ferrocene；1,1′-bis(di-tert-butylphosphino)ferrocene；1,1'-bis[bis(1,1-dimethylethyl)-phosphino]ferrocene；1,1‘-bis(di-tert-butylphosphino)ferrocene；1,1'-bis(di-tert-butylphosphanyl)ferrocene；DtBuPF；dtpf；1,2,3,4,5-pentaphenyl-1'-(di-tert-butyl-phosphino)ferrocene；Ph5FcP(t-Bu)2；Ferrocene, 1,1'-bis[bis(1,1-dimethylethyl)phosphino]-；ditert-butyl(cyclopenta-1,4-dien-1-yl)phosphane;iron(2+)
• CAS: 84680-95-5
• 化学式: C₂₆H₄₄FeP₂
• 分子量: 474.43
• InChiKey: WDUDHEOUGWAKFD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  181-182°C (dec.)
• 稳定性/保质期：
  按规定使用和贮存的情况下，这些物质不会分解，并且能够避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.22
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S22,S24/25,S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29319090
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  请将产品存放在密闭、阴凉、干燥的地方。

SDS

1.1 产品标识符
: 1,1′-双(二叔丁基膦)二茂铁
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

---

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P302 + P352 如与皮肤接触，用大量肥皂和水冲洗受感染部位.
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

---

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C26H44FeP2
分子式
: 474.42 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
1,1'-Bis(di-tert-butylphosphino)ferrocene
-
CAS 号 84680-95-5

---

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

---

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 磷的氧化物, 氧化铁
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

---

模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

---

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
充气保存
7.3 特定用途
无数据资料

---

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

---

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
颜色: 棕色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 73 - 75 °C
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

---

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

---

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

---

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

---

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

---

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

---

模块 15 - 法规信息
N/A

---

模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

用途：用于芳基卤代物与胺、芳醚及酮在α位的偶合反应。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis(di-tertbutylphosphino)ferrocene 、 silver cyanide 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  含某些对称二膦配体的银和金（I）配合物的合成，光谱和结构研究

  摘要：

  新银（I）和金（I）络合物将[Ag 3（μ 2 -CN）3（κ 2 - P，P -dppf）2 ] ñ ·C 6 H ^ 12（1），将[Ag 4（μ 2 - CN）4（κ 1 - P，P -dtbpf）] ñ（2），[金2（μ 1 -CN）2（κ 1 - P，P-dppf）]（3），[金2（μ 1 -CN）2（κ 1 - P，P -dtbpf）]（4），将[Ag 4（μ 3 -CN）2（μ 1 -CN）2（κ 1 - P，P -dcpf）2 ]（5），和[金2（μ 1 -CN）2（κ 1 - P，P -dcpf）]（从MCN（M = Ag，Au）和dppf / dtbpf / dcpf（dppf = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁; dtbpf = 1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁开始制备6）；在室温下在DCM：MeOH（50:50 V / V）中以1：1 M的比例存在dcpf = 1

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.01.037
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-bis(di-tert-butylphosphino)ferrocene tetrafluoroborate 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到1,1'-bis(di-tertbutylphosphino)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  一种二茂铁双膦配体的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种二茂铁双膦配体的制备方法，属于有机合成领域。该方法以二茂铁为起始原料，三氟化硼乙醚为催化剂，与二芳基氧化膦或者二烷基氧化膦反应后经水解得到二茂铁双膦化合物的四氟硼酸盐，然后在甲醇中加热回流脱保护得到二茂铁双膦化合物。本发明与现有技术相比反应条件温和，产率高达90%以上，后处理简单，更适合工业化生产。制得的二茂铁双膦可作为金属催化剂的配体，用于有机光电材料及医药等领域。

  公开号：

  CN104861001B
• 作为试剂：
  描述：

  在 盐酸 、 1,1'-bis(di-tertbutylphosphino)ferrocene 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过 Larock/Buchwald-Hartwig 成环/环化的发展实现吡咯亚氨基醌生物碱的不同全合成

  摘要：

  吡咯亚氨基醌生物碱是一大类具有广泛生物活性的天然产物。这些天然产物的合成方法通常依赖于常见的后期 C10-氧化吡咯亚氨基醌中间体，但这些策略通常会导致冗长的合成序列，不适合不同的合成。我们设计了一种旨在早期引入 C10 氮的替代方法，我们假设这将实现后期多样化。该策略取决于 Larock/Buchwald-Hartwig 环化/环化，以快速获取这些生物碱的核心。我们报告了该级联过程的发展，除了关键中间体的选择性功能化之外，双配体系统也促进了该级联过程的发展，以提供马卡鲁胺 A、C、D 和 isobatzelline B 的高效合成，以及马卡鲁胺的首次全合成N。

  DOI：

  10.1039/d4sc02981j

文献信息

• Copper(I) Diphosphine Bifluoride Complexes as Efficient Preactivated Catalysts for Nucleophilic Addition on Unsaturated Functional Groups
  作者：Corentin Rasson、Olivier Riant

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00443

  日期：2020.5.15

  Herein we report the synthesis of a family of copper(I) diphosphine bifluoride complexes, their characterization, and their use as efficient preactivated catalysts for nucleophilic copper addition of pronucleophiles on unsaturations. Their use as mechanistic probes is also highlighted by the identification of two copper deuterides.

  本文中，我们报道了铜（I）二氟化氢二膦铜配合物家族的合成，其表征以及它们在不饱和基团上亲核体亲核铜加成的有效预活化催化剂中的用途。通过鉴定两种铜氘化物也突出了它们作为机械探针的用途。
• Synthesis and electrochemistry of late transition metal complexes containing 1,1′-bis(dicyclohexylphosphino)ferrocene (dcpf). The X-ray structure of [PdCl2(dcpf)] and Buchwald–Hartwig catalysis using [PdCl2(bisphosphinometallocene)] precursors
  作者：Laura E. Hagopian、Alison N. Campbell、James A. Golen、Arnold L. Rheingold、Chip Nataro

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.030

  日期：2006.11

  electrochemistry of 1,1′-bis(dicyclohexylylphosphino)ferrocene (dcpf) was examined in methylene chloride with tetrabutylammonium hexafluorophosphate or tetrabutylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate as the supporting electrolyte. The oxidation of dcpf is complicated by a follow-up reaction. Seven new complexes containing dcpf and one new compound containing 1,1′-bis(di-tert-butylphosphino)ferrocene (dtbpf)

  在二氯甲烷中以六氟磷酸四丁铵或四（五氟苯基）硼酸四丁铵为辅助电解质，检查了1,1'-双（二环己基膦基）二茂铁（dcpf）的电化学。后续反应会使dcpf的氧化复杂化。制备并表征了七个新的含dcpf的配合物和一个新的含1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁（dtbpf）的化合物。通过循环伏安法分析了新的配合物，这些配合物的氧化电位比游离配体的正电位高。另外，[PdCl 2的X射线结构（dcpf）]被确定并与其他含有双膦金属茂配体的钯配合物进行比较。在Buchwald-Hartwig催化中，检测了五种不同的含双膦金属茂配体的钯配合物作为催化剂前体。
• Stoichiometric Studies on the Carbonylative Trifluoromethylation of Aryl Pd(II) Complexes using TMSCF₃ as the Trifluoromethyl Source
  作者：Katrine Domino、Martin B. Johansen、Kim Daasbjerg、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00849

  日期：2020.3.9

  carbonylative coupling of an aryl bromide with TMSCF3. Our work revealed that benzoyl Pd(II) complexes bearing Xantphos or tBu3P as the phosphine ligands, which are generated from the corresponding PdII(Ph)Br complexes exposed to stoichiometric 13CO from 13COgen, were unable to undergo transmetalation and reductive elimination to trifluoroacetophenone. Instead, in the presence of base and additional CO, these

  我们已经进行了一系列的化学计量研究，以确定可行的步骤为一个假设的催化循环的芳族溴化物与TMSCF 3的钯介导的羰基化偶联。我们的工作表明，带有Xantphos或t Bu 3 P作为膦配体的苯甲酰基Pd（II）配合物是由相应的Pd II（Ph）Br配合物从13暴露于化学计量的13 CO中生成的二氧化碳不能进行金属转移和还原消除为三氟苯乙酮。相反，在碱和另外的CO的存在下，这些有机金属配合物容易进行还原性消除为酰氟。试图确定酸性氟化物是否可以代表苯乙酮生产的中间体的尝试是没有意义的。尽管转化效率仍然很低，但只有在硼酸酯存在下，我们才能观察到所需产物的某些形成。最后，我们研究了四种膦连接的Pd II（Ph）CF 3配合物（Xantphos，D t BPF，t Bu 3 P和三苯膦）与一氧化碳的反应性。除了t Bu 3 P连接的配合物，所有其他金属配合物导致三氟乙酰苯的容易形成。我们在三苯基膦的情
• A cyclic octithiophene containing β,β′-linkages
  作者：Kengo Asai、Aiko Fukazawa、Shigehiro Yamaguchi

  DOI：10.1039/c5cc00570a

  日期：——

  A cyclic octithiophene containing β,β′-linkages showed red-shifted fluorescence compared to α-quaterthiophene and a spin delocalization in the radical cation state.

  一种含有β,β′-连接的环状八硫代噻吩与α-四硫代噻吩相比，显示出红移荧光，并且在自由基阳离子状态下表现出自旋离域性。
• Simple, Highly Active Palladium Catalysts for Ketone and Malonate Arylation:  Dissecting the Importance of Chelation and Steric Hindrance
  作者：Motoi Kawatsura、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja983378u

  日期：1999.2.1

  catalytic reaction rates. We initially tested the bisphosphine ligand DtBPF (1,1‘-bis-(di-tert-butylphosphino)ferrocene) for this palladium-catalyzed chemistry. This catalyst system led to fast reaction rates for reactions of aryl bromides with ketones, including room temperature chemistry in many cases. In some cases turnover numbers were 20 000. The catalyst also gave mild reactions with aryl chlorides

  通过提出空间位阻烷基膦会加速催化反应速率，开发了一种用于酮和丙二酸酯 α-芳基化的显着活性催化剂体系。我们最初测试了这种钯催化化学反应的双膦配体 DtBPF（1,1'-双-（二叔丁基膦）二茂铁）。该催化剂体系导致芳基溴化物与酮反应的快速反应速率，在许多情况下包括室温化学。在某些情况下，转化率为 20 000。该催化剂还与芳基氯化物发生温和反应，其产率与芳基溴化物的化学反应相似。芳基钯烯醇化物与异丁酰苯烯醇化物的独立合成表明，在烯醇化物复合物中仅配位了双膦配体 DtBPF 的一种磷。因此，