(+)-MK7607 | 161596-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-MK7607
• 英文别名: (1S,2S,3S,4S)-5-(hydroxymethyl)cyclohex-5-ene-1,2,3,4-tetrol
• CAS: 161596-95-8
• 化学式: C₇H₁₂O₅
• 分子量: 176.169
• InChiKey: PJPGMULJEYSZBS-AXMZGBSTSA-N

物化性质

• 熔点：
  157-159 °C
• 沸点：
  377.1±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.689±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-MK7607 、 2,4-二硝基氟苯 在 奎宁环 、 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲醇 为溶剂， 生成 2,4-dinitrophenyl 5,5a-Didehydro-5a-carba-β-L-arabinohexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  揭示了碳糖在原子水平上共价抑制糖苷水解酶的机理。

  摘要：

  基于机理的糖苷水解酶抑制剂是模仿天然底物结构的碳水化合物类似物。它们与糖苷水解酶的共价键形成使这些化合物成为化学生物学和潜在候选药物的极佳工具。在这里我们报告了基于环己烯的α-半乳糖吡喃糖苷模拟物的合成以及它们对来自滨海嗜热菌（TmGalA）的α-半乳糖苷酶的抑制活性的动力学和结构特征。通过在基于机理的共价抑制TmGalA的过程中解决几种酶结合物种的结构，我们表明完整抑制剂和产物的Michaelis复合物具有半椅位（2 H 3环己烯片段的构象，而共价连接的中间体则采用扁平的半椅（2 H 3）构象。混合QM / MM计算可确认酶结合物种的结构和电子特性，并深入了解酶活性位点中的关键相互作用。这些见解应能刺激设计具有定制化学性质的基于机理的糖苷水解酶抑制剂。

  DOI：

  10.1038/s41467-018-05702-7
• 作为产物：
  描述：

  L-chiro-inositol 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.83h， 生成 (+)-MK7607
  参考文献：
  名称：

  通过长春酮合成Carbasugar：（+）-MK7607，（-）-MK7607，（-）-Gabosine A，（-）-Epoxydine B，（-）-Epoxydine C，epi -（+）-Gabosine E的总合成和Epi -（+）-MK7607

  摘要：

  糖类的碳环类似物Carcarbugars构成了一类重要的天然产物，已知有140多个成员，并且由于其多种生物活性（如抗癌，抗菌，除草和各种酶抑制活性）而备受关注。由于许多碳水化合物参与各种细胞信号传导途径，因此人们对石竹的合成和生物学探索产生了极大的兴趣。本文中，我们已经开发出一种方法，通过在温和的酸性条件下乙烯基消除O保护基，在不同的肌醇和衍生物上安装α，β-不饱和醛官能团。我们已经通过七个Carbasugars的全部合成说明了我们的方法的多功能性和实用性。（-）-MK7607，（-）-葡萄糖苷A，（-）-环氧乙啶B，（-）-环氧丙啶C，（+）-MK7607、1-epi -（+）-MK7607和1- epi -（+）-gabosineE。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01876

文献信息

• Dearomative dihydroxylation with arenophiles
  作者：Emma H. Southgate、Jola Pospech、Junkai Fu、Daniel R. Holycross、David Sarlah

  DOI：10.1038/nchem.2594

  日期：2016.10

  activation of small heteroatom-containing organic molecules—arenophiles—that results in their para-cycloaddition with a variety of aromatic compounds. The approach uses N–N-arenophiles to enable dearomative dihydroxylation and diaminodihydroxylation of simple arenes. This strategy provides direct and selective access to highly functionalized cyclohexenes and cyclohexadienes and is orthogonal to existing

  芳香烃是一些最基本的原料化学品，每年以百万公吨规模生产，并用于生产聚合物，油漆，农用化学品和药品。脱芳香化反应将简单，容易获得的芳烃转化为具有更广泛潜在用途的更复杂的分子，但是，尽管在该领域取得了重大进展和成就，但相对简单的芳香化简单芳烃的方法也很少有选择地引入功能性。在这里，我们描述了一种新的脱芳香化过程，该过程涉及可见光激活包含杂原子的有机小分子-嗜油菌-导致它们的对位-与各种芳族化合物的环加成。该方法使用N–N亲油来实现简单芳烃的脱芳香二羟基化和二氨基二羟基化。该策略提供了直接和选择性进入高度官能化的环己烯和环己二烯的途径，并且与现有的化学和生物脱芳香化工艺正交。最后，我们通过几种生物活性化合物和天然产物的简明合成证明了该策略的合成效用。
• De novo synthesis and lectin binding studies of unsaturated carba-pyranoses
  作者：Timo Leermann、Oliver Block、Michael A. L. Podeschwa、Uwe Pfüller、Hans-Josef Altenbach

  DOI：10.1039/c003597a

  日期：——

  Starting from branched para-benzoquinones a practical and highly flexible route is described for the preparation of unsaturated carbapyranoses. The potential of the synthesized galactose analogues to act as competitive inhibitors in lectin-carbohydrate interactions is investigated by means of Surface Plasmon Resonance (SPR) Spectroscopy.

  从支链对苯醌出发，描述了一条实用且高度灵活的合成不饱和碳吡喃糖的路线。通过表面等离子共振（SPR）光谱法研究了合成的半乳糖类似物作为凝集素-碳水化合物相互作用的竞争抑制剂的潜力。
• Enantioselective Synthesis of Arene <i>cis</i> ‐Dihydrodiols from 2‐Pyrones
  作者：Xiao‐Wei Liang、Yunlong Zhao、Xu‐Ge Si、Meng‐Meng Xu、Jia‐Hao Tan、Zhi‐Mao Zhang、Cheng‐Gong Zheng、Chao Zheng、Quan Cai

  DOI：10.1002/anie.201908284

  日期：2019.10.7

  An enantioselective chemical synthesis of arene cis-dihydrodiols has been realized from 2-pyrones through sequential ytterbium-catalyzed asymmetric inverse-electron-demand Diels-Alder (IEDDA) reaction of 2-pyrones and retro-Diels-Alder extrusion of CO2 . By using this strategy, a series of substituted arene cis-dihydrodiols can be obtained efficiently with high enantioselectivity (>99 % ee in many

  通过2- sequential的连续sequential催化的不对称反电子需求Diels-Alder（IEDDA）反应和Retro-Diels-Alder挤出CO2，由2-吡喃酮实现了对映体化学合成芳烃顺二氢二醇。通过使用该策略，可以高效地以高对映选择性（在许多情况下> 99％ee）获得一系列取代的芳烃顺式-二氢二醇。基于该策略，完成了高效简明的（+）-MK7607和1-epi-（+）-MK7607的不对称总合成。
• Efficient Synthesis of (+)-MK7607 and its C-1 Epimer via the Stereoselective Transposition of a Tertiary Allylic Alcohol
  作者：Chaemin Lim、Dong Jae Baek、Deukjoon Kim、So Won Youn、Sanghee Kim

  DOI：10.1021/ol9008987

  日期：2009.6.18

  These studies provide an efficient and stereoselective synthetic route to (+)-MK7607 and its C-1 epimer from a common intermediate in high overall yields. The synthetic methodologies mainly rely on the stereospecific 1,3-allylic transposition of the hindered tertiary alcohol group through a palladium-catalyzed allylic rearrangement as well as a PBr3-mediated allylic-transposed bromination.

  这些研究为从普通中间体以高总收率制备（+）-MK7607及其C-1差向异构体提供了有效且立体选择性的合成途径。合成方法学主要依赖于受阻叔醇基团通过钯催化的烯丙基重排以及PBr 3介导的烯丙基转位的溴化反应的立体有规1，3-烯丙基转座。
• Intrinsic Nucleophilicity of Inverting and Retaining Glycoside Hydrolases Revealed Using Carbasugar Glyco-Tools
  作者：Oluwafemi Akintola、Weiwu Ren、Pal John Pal Adabala、Sandeep Bhosale、Yang Wang、Yumeela Ganga-Sah、Robert Britton、Andrew J. Bennet

  DOI：10.1021/acscatal.1c01634

  日期：2021.8.6

  proceeds with little nucleophilic participation by the bound water molecule at the reaction transition state. In contrast, the reaction of carbagalactose substrates with the retaining GH97 enzyme involves a rate-limiting nonchemical step, likely a conformational change, followed by rapid substitution involving a nucleophilic amino acid residue to give a covalently bound intermediate. Considering the structural

  基于环己烯基carbasugars的水解模拟任一α- d葡萄糖或α- d半乳糖具有两个进行了探索多形拟杆菌的酶从糖苷水解酶家族97：反相α葡糖苷酶（Bt基因GH97a）和保持α半乳糖苷酶（Bt基因GH97b)。两种酶都在碳糖底物的假异头中心产生亲核取代，为作为离去基团能力函数的催化速率常数提供显着不同的线性能量关系。具体而言，转化α-葡萄糖苷酶的动力学数据与通过反应过渡态结合水分子几乎没有亲核参与的机制产生水解的转化葡糖苷产物的反应一致。相比之下，羧基半乳糖底物与保留的 GH97 酶的反应涉及一个限速非化学步骤，可能是构象变化，然后是涉及亲核氨基酸残基的快速取代，以产生共价结合的中间体。6 ) 独特的酶促亲核试剂之间亲核攻击速率的差异——在转化 α-葡糖苷酶中亲核性较低的物质是 H 2 O，而较好的亲核试剂是保留的 α-半乳糖苷酶中的羧酸盐。苯基碳糖的酶促速率常数比与使用天然底物苯基吡喃糖