(2-methyl-4-phenyl-1-oxabuta-1,3-diene)tricarbonyliron(0) | 38333-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (2-methyl-4-phenyl-1-oxabuta-1,3-diene)tricarbonyliron(0)
• 英文别名: Fe(CO)3(benzylideneacetone)；(η⁴-benzylideneacetone)Fe(CO)₃；(bda)Fe(CO)3；Fe(CO)₃(BDA)；carbon monoxide;iron;(E)-4-phenylbut-3-en-2-one
• CAS: 38333-35-6
• 化学式: C₁₃H₁₀FeO₄
• 分子量: 286.067
• InChiKey: BVYZFTVCCNDAIM-YZNHWISSSA-N

物化性质

• 溶解度：
  sol hexane, benzene, toluene, diethyl ether, THF, 1,2-dimethoxyethane, chloroform, ethyl acetate

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.17
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  20.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-methyl-4-phenyl-1-oxabuta-1,3-diene)tricarbonyliron(0) 在 tris(pyrrolidinyl)phosphine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到(P(pyrrolyl)3)2Fe(CO)3
  参考文献：
  名称：

  Serron, Scafford A.; Nolan, Steven P., Inorganica Chimica Acta, 1996, vol. 252, # 1-2, p. 107 - 113

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(η4-benzylideneacetone)Fe(CO)2((+)-neomenthyldiphenylphosphine) 以 甲苯 为溶剂， 生成 (2-methyl-4-phenyl-1-oxabuta-1,3-diene)tricarbonyliron(0)
  参考文献：
  名称：

  Resolution of [(η4-benzylideneacetone)Fe(CO)3]. Structure and configurational stability of [(pS)-(benzylideneacetone)Fe(CO)2L★] (L★  (+)-neomenthyldiphenylphosphine)

  摘要：

  Resolution of [(eta-4-benzylideneacetone)Fe(CO)3] has been achieved by (reversible) thermal displacement of a CO ligand by use of the chiral phosphine (+)-neomenthyldiphenylphosphine ((+)-NMDPP). The two diastereomers formed were separated by chromatography and treated with carbon-monoxide to give the corresponding optically active Fe(CO)3 complexes. The circular dichroism spectra are discussed. The absolute configuration of the planar chirality element in the two diastereomers has been determined by an X-ray diffraction study.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)83319-d
• 作为试剂：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 二苯基乙炔 在 (2-methyl-4-phenyl-1-oxabuta-1,3-diene)tricarbonyliron(0) 、 三(五氟苯基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以84 %的产率得到(E)-(1,2-diphenylvinyl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  铁催化的 (E) 炔烃选择性氢化硅烷化：范围和机理见解

  摘要：

  铁催化的内炔氢化硅烷化反应很少有报道。即使在这些罕见的情况下，也使用了添加剂来保证反应的成功，这常常会给反应的官能团耐受性带来问题。在此，我们报道了在膦配体存在下，内部炔烃的无添加剂铁催化（E ）选择性硅氢加成反应。低价 Fe(0) 配合物 [Fe(CO) 3 (BDA)] {[Fe-1]} 在 60 至 120 °C 下催化炔烃氢化硅烷化，表现出广泛的底物范围（24 种底物）并耐受不同的底物功能组。该反应的合成效用通过克级实验、制备烯烃和化学选择性氢化硅烷化得到证明。通过 i) 均质性测试、ii) 自由基捕获实验、iii) X 射线光电子能谱和 iv) 通过制备 Fe( II ) 络合物作为催化剂控制来研究反应的操作方式。这些机理研究揭示了炔烃氢化硅烷化的双电子途径。此外，还进行了动力学研究以揭示反应速率。动力学研究表明不存在诱导期，并且反应相对于铁催化剂 [Fe-1] 的浓度是一级反应

  DOI：

  10.1039/d3cy01775c

文献信息

• On the Diastereoselectivity of the Complexation of Ketopinic Acid-Derived 2-Acyloxy-1,3-cyclohexadienes and the Configurational Stability of Dienol-Fe(CO)₃ Complexes. A Case Study
  作者：Lars Hemmersbach、Steffen Romanski、Svetlana Botov、Andreas Adler、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00354

  日期：2021.8.23

  synthesize 2-acyloxycyclohexa-1,3-diene-Fe(CO)3 complexes in nonracemic form, we reinvestigated the “fully diastereoselective” Fe(CO)3 complexation of (S,S)-2-ketopinoyloxy-1,3-cyclohexadiene, which had been described by Yeh and co-workers ( Organometallics 2001, 20, 289−295). However, after cleaving off the chiral auxiliary unit, we only obtained racemic complexes, also for a related substrate. For this

  在尝试合成非外消旋形式的 2-acyloxycyclohexa-1,3-diene-Fe(CO) 3配合物的过程中，我们重新研究了 ( S , S )-2-的“完全非对映选择性” Fe(CO) 3配合物ketopinoyloxy-1,3-环己二烯，已由 Yeh 及其同事描述 ( Organometals 2001 , 20 , 289-295)。然而，在切割掉手性辅助单元后，我们只获得了外消旋配合物，也用于相关底物。出于这个原因，我们进行了对照实验以排除可能的外消旋化机制，并确认了二烯醇-Fe(CO) 3的构型完整性 使用立体化学定义的二氢香芹酮衍生复合物的中间体。我们最终可以证明 Yeh 描述的络合实际上是在没有任何可检测的非对映选择性的情况下进行的。最后，可以通过仔细的 NMR 和手性 HPLC 分析区分手性络合产物中几乎不可分离的非对映异构体。
• Synthesis and structural characterization of sulfur rich iron (II) carbonyl dimers: Facile reversible reaction with carbon monoxide
  作者：Inigo Aguirre de Carcer、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.06.038

  日期：2009.3

  The sulfur-rich iron carbonyl dimer complexes [Fe(CO)2(S′SiS2)]2 (2), and [Fe(CO)(S′SiS2)]2 (3) have been prepared. The [2Fe–2S] cores of the new complexes are planar. The binding mode of the tridentate sulfur ligand in complex 2 is facial with a S(thiolate)–Fe–S(thiolate) angle of 92°, while in complex 3, the S′SiS2 ligand binds the metal with a S(thiolate)–M–S(thiolate) angle of 120°. The Fe–Fe distance

  制备了富硫的羰基铁羰基二聚体[Fe（CO）2（S'Si S 2）] 2（2）和[Fe（CO）（S'Si S 2）] 2（3）。新络合物的[2Fe–2S]核是平面的。配合物2中三齿硫配体的结合方式为面部，S（硫醇盐）–Fe–S（硫醇盐）角为92°，而在配合物3中，S'Si S 2配体结合金属与S（Si硫醇盐）–M–S（硫醇盐）角度为120°。Fe-Fe距离从复合物2中的3.45Å减小在32电子二聚体复合物2.78埃3。配合物2和3在溶液中处于平衡状态，可以通过添加或去除CO轻松进行相互转化。
• Ferrous Carbonyl Dithiolates as Precursors to FeFe, FeCo, and FeMn Carbonyl Dithiolates
  作者：Maria E. Carroll、Jinzhu Chen、Danielle E. Gray、James C. Lansing、Thomas B. Rauchfuss、David Schilter、Phillip I. Volkers、Scott R. Wilson

  DOI：10.1021/om400752a

  日期：2014.2.24

  Reported are complexes of the formula Fe(dithiolate)(CO)2(diphos) and their use to prepare homo- and heterobimetallic dithiolato derivatives. The starting iron dithiolates were prepared by a one-pot reaction of FeCl2 and CO with chelating diphosphines and dithiolates, where dithiolate = S2(CH2)22– (edt2–), S2(CH2)32– (pdt2–), S2(CH2)2(C(CH3)2)2– (Me2pdt2–) and diphos = cis-C2H2(PPh2)2 (dppv), C2H4(PPh2)2

  报道了式 Fe(dithiolate)(CO) 2 (diphos) 的配合物及其用于制备均和异双金属二硫醇衍生物的用途。起始二硫醇铁是通过 FeCl 2和 CO 与螯合二膦和二硫醇的一锅反应制备的，其中二硫醇= S 2 (CH 2 ) 2 2– (edt 2– ), S 2 (CH 2 ) 3 2– (pdt 2– ), S 2 (CH 2 ) 2 (C(CH 3 ) 2 ) 2– (Me 2 pdt 2–) 和 diphos = cis -C 2 H 2 (PPh 2 ) 2 (dppv), C 2 H 4 (PPh 2 ) 2 (dppe), C 6 H 4 (PPh 2 ) 2 (dppbz), C 2 H 4 [ P(C 6 H 11 ) 2 ] 2 (dcpe)。将57 Fe 掺入这种结构单元复合物始于将57 Fe 转化为57 Fe 2 I 4 (i PrOH) 4，然后用K 2
• Iron Dienylphosphate Tricarbonyl Complexes as Water-Soluble Enzyme-Triggered CO-Releasing Molecules (ET-CORMs)
  作者：Steffen Romanski、Hannelore Rücker、Eleni Stamellou、Miguel Guttentag、Jörg-Martin Neudörfl、Roger Alberto、Sabine Amslinger、Benito Yard、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1021/om300359a

  日期：2012.8.27

  Monodeprotection of two dimethyl phosphate derivatives with trimethylamine led to the tetramethylammonium salts of the (cyclohexadienyl methyl phosphate)Fe(CO)3 complexes. These compounds are the first water-soluble enzyme-trigged CO-releasing molecules (ET-CORMs). The phosphatase-induced CO release was monitored by means of GC. The biological activity was assessed in different cellular assays. The compounds were

  一系列外消旋磷酰基取代的（η的4 -cyclohexadiene）的Fe（CO）3配合物被利用（二烯醇）的Fe（CO）的O-磷酸合成3个从对应的triisopropylsiloxy保护的复合物在原位产生的中间体。通过光谱方法对磷酸化产物进行了充分表征，包括在四种情况下的单晶X射线衍射。用三甲胺对两种磷酸二甲酯衍生物进行单脱保护，生成了（环己二烯基磷酸甲酯）Fe（CO）3的四甲基铵盐复合体。这些化合物是最早的水溶性酶触发的CO释放分子（ET-CORM）。通过GC监测磷酸酶诱导的CO释放。在不同的细胞测定中评估了生物学活性。该化合物仅显示出轻微毒性，并且在基于可诱导性NO合酶（iNOS）诱导的NO产生抑制作用的测定中确定了中等的抗炎潜力。
• Preparation and reactions of triphenylphosphine and triphenyl phosphite complexes of (benzylideneacetone)dicarbonyliron(0)
  作者：Brian F. G. Johnson、Jack Lewis、G. Richard Stephenson、Eduardo J. S. Vichi

  DOI：10.1039/dt9780000369

  日期：——

  (Benzylideneacetone)dicarbonyl(triphenylphosphine)iron(0), [Fe(bda)(CO)2(PPh3)], has been prepared by irradiating [Fe(CO)4(PPh3)], in benzene, in the presence of benzylideneacetone (bda). The related triphenyl phosphite complex has been prepared thermally. These complexes are found to be useful precursors for the preparation of complexes of the type [Fe(diene)(CO)2L](L = a phosphine or phosphite ligand)

  通过在苯存在下照射[Fe（CO）4（PPh 3）]，在苯中辐照制备了（苄基丙酮）二羰基（三苯基膦）铁（0），[Fe（bda）（CO）2（PPh 3）]。亚苄基丙酮（bda）。相关的亚磷酸三苯酯配合物已通过热法制备。发现这些络合物是用于制备[Fe（二烯）（CO）2 L]（L ＝膦或亚磷酸酯配体）类型的络合物的有用的前体，与先前报道的路线相比提供了显着的进步。