2-(3-methyl-2-ene-1-cyclohexylidene)malononitrile | 30481-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(3-methyl-2-ene-1-cyclohexylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-(3-methylcyclohex-2-en-1-ylidene)malononitrile；2-(3-methylcyclohex-2-enylidene)malononitrile；(3-methyl-cyclohex-2-enylidene)-malononitrile；(3-Methyl-cyclohex-2-enyliden)-malononitril；3-(Dicyanomethylen)-1-methyl-1-cyclohexen；3-Dicyanmethylen-1-methyl-cyclohexen；2-(3-Methylcyclohex-2-en-1-ylidene) malononitrile；2-(3-methylcyclohex-2-en-1-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 30481-43-7
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂
• 分子量: 158.203
• InChiKey: PBKDRQGOWYYQBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  303.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-methyl-2-ene-1-cyclohexylidene)malononitrile 在 dipotassium peroxodisulfate 、 硫酸 、 水 作用下， 以89%的产率得到2-(3-methylphenyl)malonamide
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR PREPARING 2-ARYL MALONAMIDE AND APPLICATIONS THEREOF

  摘要：

  本发明公开了一种制备2-芳基马隆酰胺及其应用的方法。该方法使用2-(环己烯基)马隆腈作为原料，在氧化剂和水的存在下进行芳构化-水解反应，一步生成2-芳基马隆酰胺。与现有技术相比，本申请的制备2-芳基马隆酰胺的方法具有以下特点和优点：(1) 该方法采用完全不同的合成策略; (2) 该方法所使用的原材料容易获得; (3) 该方法不仅收率高，而且不需要昂贵的金属催化剂。该方法成本较低，适用于工业生产。

  公开号：

  US20200024220A1
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 丙二腈 在 3-氨基苯酚 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-(3-methyl-2-ene-1-cyclohexylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  一系列具有不同烷氧基取代基的新型 D-π-A 发色团的合成、结构、热和非线性光学性质

  摘要：

  摘要 合成了先前报道的发色团 2-(3-(4-羟基苯乙烯基)-5,5-二甲基环己-2-亚烯基)丙二腈 (OH1) 的六种新衍生物，在电光方面具有潜在应用，并使用单晶表征了它们的晶体结构。 X 射线技术。所提出的发色团具有 D-π-A 结构，带有苯酚供体、锁环多烯共轭桥和二氰基亚甲基受体。为了潜在地缓解 OH1 熔体生长膜的质量问题，通过在发色团核上的不同位置引入不同长度的烷氧基以及通过修改桥结构来调整熔点。我们表明，随着烷氧基中碳原子数的增加，这些材料的熔点可以显着降低。然而，发现分子排列对取代基的添加高度敏感，并且无论烷氧基的大小和位置如何，所有呈现的发色团都形成了中心对称结构。晶体堆积的区别可以通过分子中供体 (OH) 和 H 受体 (OAlk, C(CN) 2 ) 基团的相互排列来解释。使用 DFT 计算静态一阶超极化率以及孤立状态下的分子几何形状。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2011.09.032

文献信息

• Jorgensen–Hayashi organocatalyst/Brønsted acid-tethered multifunctional polymeric nanospheres for complex asymmetric multicomponent/multicatalysed organocatalysis: Heterogeneous Michael/Michael/aldol organocascade and [4+2] cycloaddition reactions
  作者：Jinghan Xu、Jie Pang、Dandan Feng、Xuebing Ma

  DOI：10.1016/j.mcat.2017.09.034

  日期：2017.12

  90–99%ee). Furthermore, the polymeric nanospheres could be quantitatively recovered from reaction mixture by centrifugation, reused without significant loss in catalytic performances and renovated with the upgraded efficiency in Michael/Michael/aldol organocascade reaction. The research findings of this study provided an important strategy and technology for the large-scale synthesis of optically active molecules

  由于传质限制和双重或多重催化剂的协同催化作用，以绿色方式进行的异质多组分/多催化不对称有机级联反应是一项艰巨的任务。在这项工作中，通过有机溶剂（ProTMS或Pro）与苯乙烯和丙烯酸（AA）在水溶液中的易乳液聚合，为满足这一挑战，开发了一种新型的具有高催化性能的纳米球负载的多功能有机催化剂。制备的大表面积Jorgensen-Hayashi有机催化剂/布朗斯台德酸系聚合物纳米球，ProTMS和AA催化剂的孔体积和高负载能力在异质三组分/三重Michael / Michael / aldol有机级联反应中显示了与相应的均相对应物相似的出色的催化性能（38-78％，> 19：1 dr和95- 99％ee）和[4 + 2]型环加成（76–86％，> 19：1 dr和90–99％ee）。此外，可以通过离心从反应混合物中定量回收聚合物纳米球，可以在不显着降低催化性能的情况下重复使用该纳米球，并且可以通过提高Michael
• Potassium fluoride catalyzed reactions between malononitrile and α, β-unsaturated ketones
  作者：J. W. ApSimon、J. W. Hooper、B. A. Laishes

  DOI：10.1139/v70-517

  日期：1970.10.1

  The preparation and structure elucidation of the condensation products between malononitrile and a variety of α,β-unsaturated ketones using potassium fluoride as catalyst is described. If the carbonyl group of the α,β-unsaturated ketone is hindered, then Michael addition occurs. If, however, the carbonyl group is unencumbered, a Knoevenagel reaction appears to occur first which, in many cases, is then followed by conjugate addition and intramolecular condensation to yield compounds of unusual structure.

  描述了使用氟化钾作为催化剂，对丙二腈和各种α，β-不饱和酮之间的缩合产物进行制备和结构阐明。如果α，β-不饱和酮的羰基受到阻碍，则会发生Michael加成反应。然而，如果羰基没有受阻，则似乎首先发生Knoevenagel反应，然后在许多情况下会接着发生共轭加成和分子内缩合，从而产生具有不寻常结构的化合物。
• Organocatalytic asymmetric [4 + 2] formal cycloadditions of cyclohexenylidenemalononitriles and enals to construct chiral bicyclo[2.2.2]octanes
  作者：Qing-Zhu Li、Jing Gu、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1039/c4ra07709a

  日期：——

  A highly regio- and stereoselective [4 + 2] formal cycloaddition process of cyclohexenylidenemalononitriles and α,β-unsaturated aldehydes has been developed by the catalysis of a chiral secondary amine, affording a range of bridged bicyclo[2.2.2]octane architectures with high molecular complexity (up to 98% ee, >19:1 d.r.).

  通过手性仲胺的催化，已开发出具有高度区域选择性和立体选择性的[4 + 2]形式的正己烯基丙二腈和α，β-不饱和醛的正式环加成过程，从而提供了一系列具有高桥联双环[2.2.2]辛烷结构的化合物分子复杂性（高达98％ee，> 19：1 dr）。
• Exploring the Vinylogous Reactivity of Cyclohexenylidene Malononitriles: Switchable Regioselectivity in the Organocatalytic Asymmetric Addition to Enals Giving Highly Enantioenriched Carbabicyclic Structures
  作者：Luca Dell’Amico、Gloria Rassu、Vincenzo Zambrano、Andrea Sartori、Claudio Curti、Lucia Battistini、Giorgio Pelosi、Giovanni Casiraghi、Franca Zanardi

  DOI：10.1021/ja5054576

  日期：2014.8.6

  malononitriles using diverse β-aryl-substituted enals and proper organocatalytic modalities resulted in divergent asymmetric reaction patterns to furnish angularly fused or bridged carbabicyclic frameworks. In particular, use of remotely enolizable dicyanodienes 1, under one-pot sequential amine/NHC catalysis, led to [3 + 2] cycloaddition to afford ε,δ-bonded spiro[4.5]decanone structures 5. Alternatively

  使用不同的 β-芳基取代烯醛和适当的有机催化方式调节环己烯基丙二腈的复杂反应性导致不同的不对称反应模式，以提供有角度的稠合或桥连碳二环骨架。特别是，在一锅连续胺/NHC 催化下，使用远程可烯醇化双氰基二烯 1 导致 [3 + 2] 环加成，得到 ε,δ 键合的螺[4.5] 癸酮结构 5。或者，修改标准胺催化通过添加合适的化学刺激物（对硝基苯酚助催化剂），将反应性明显地转向多米诺 [4 + 2] 环加成，以提供 γ',δ 键合的双环 [2.2.2] 辛烷甲醛 8. 产物总是以良好的产率形成，具有严格的化学、区域、非对映和对映控制。实验证据，
• The influence of pyrrole linked to the π-conjugated polyene on crystal characteristics and polymorphism
  作者：Pil-Joo Kim、O.-Pil Kwon、Mojca Jazbinsek、Hoseop Yun、Peter Günter

  DOI：10.1016/j.dyepig.2009.12.011

  日期：2010.7

  Novel pyrrole-based polyene derivatives bearing various different substituents were synthesized to investigate the influence of molecular conformational change (rotational isomerization) of a π-conjugated bridge on crystal characteristics and polymorphism. The pyrrole-based polyene crystals exhibited strong second harmonic generation efficiency that was ∼two orders of magnitude larger than that of

  合成了带有各种不同取代基的新型基于吡咯的多烯衍生物，以研究π共轭桥的分子构象变化（旋转异构化）对晶体特性和多态性的影响。吡咯基多烯晶体表现出很强的二次谐波产生效率，比尿素的产生效率高约两个数量级。带有不对称吡咯的发色团容易形成多晶型物，而具有对称二甲基氨基苯基基团的晶体仅显示一种晶体结构。在吡咯基发色团中观察到的多态性归因于旋转异构化的存在，其中次要旋转异构体在晶体形成过程中表现出“自加效应”。