4-bromo-6,6-dimethoxy-2-methyl-2,4-cyclohexadien-1-one | 302321-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-bromo-6,6-dimethoxy-2-methyl-2,4-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: 4-Bromo-6,6-dimethoxy-2-methylcyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 302321-77-3
• 化学式: C₉H₁₁BrO₃
• 分子量: 247.089
• InChiKey: DJSAYAKJDFJIJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-6,6-dimethoxy-2-methyl-2,4-cyclohexadien-1-one 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  One-pot stereoselective synthesis of tricyclic γ-lactones from 2-methoxyfuran and 2-methoxyphenols

  摘要：

  通过2-甲氧基呋喃与掩蔽邻苯醌的高度简便的Diels–Alder反应，实现了目标化合物的一锅合成。

  DOI：

  10.1039/a901267b
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基-6-甲基苯酚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium hydrogencarbonate 、 硝酸异山梨酯 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 4-bromo-6,6-dimethoxy-2-methyl-2,4-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Stable Bromo-substituted Masked o-Benzoquinones and their Application to the Synthesis of Bicyclo[2.2.2]octenones

  摘要：

  描述了一些不稳定的掩蔽邻苯醌的稳定等效物的制备及其在制备双环[2.2.2]辛烯酮中的应用。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1053

文献信息

• The Discovery of a Novel Route to Highly Substituted α-Tropolones Enables Expedient Entry to the Core of the Gukulenins
  作者：Roman Kats-Kagan、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00841

  日期：2015.4.17

  A simple and general method for the synthesis of highly substituted α-tropolone ethers that allows rapid access to the bis(tropolone) core of the antiproliferative metabolites (−)-gukulenins A and F (3, 4) is described. The reaction proceeds by thermolytic opening of gem-dibromobicyclo[4.1.0]heptane intermediates, which are readily accessed from simple starting materials. Mechanistic studies suggest

  （ - ） -一种用于高度取代的α-酚酮醚的合成，它允许抗增殖代谢物的双（酚酮）核心的快速访问简单通用方法gukulenins A和F（3，4）进行说明。通过热解开宝石-二溴双环[4.1.0]庚烷中间体进行反应，该中间体很容易从简单的起始原料中获得。机理研究表明，该反应通过甲基次溴酸盐介导的自催化过程进行。该合成序列允许获得各种各样的高度取代的α-对苯二酚。
• Intermolecular Diels−Alder Reactions of Brominated Masked <i>o</i>-Benzoquinones with Electron-Deficient Dienophiles. A Detour Method to Synthesize Bicyclo[2.2.2]octenones from 2-Methoxyphenols
  作者：Chien-Hsun Lai、Yi-Ling Shen、Min-Nen Wang、N. S. Kameswara Rao、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1021/jo020171h

  日期：2002.9.1

  Intermolecular Diels-Alder reactions of masked o-benzoquinones, i.e., 6,6-dimethoxy-2,4-cyclohexadienones 5-7 and 21-24 generated from 2-methoxyphenols 1-3 and 17-20, respectively, with electron-deficient dienophiles leading to highly functionalized bicyclo[2.2.2]octenones are described. The masked o-benzoquinones (MOBs) 5-7 underwent Diels-Alder cycloadditions with methyl acrylate, methyl methacrylate

  掩蔽的邻苯甲醌的分子间狄尔斯-阿尔德反应，即分别由2-甲氧基苯酚1-3和17-20生成的6,6-二甲氧基-2,4-环己二酮5-7和21-24，具有电子缺陷描述了导致高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮的亲二烯体。用丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基乙烯基酮对被掩盖的邻苯醌（MOBs）5-7进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，从而以低至产量适中，伴随形成大量的二聚体9-11。为了延迟二聚作用并提高必需的双环[2.2.2]辛烯酮的产率，已经开发了一种tour回方法，其包括2-甲氧基苯酚1-4的顺序溴化，氧化和Diels-Alder反应以及脱溴。溴酚17-20的氧化产生的MOB 21-24足够稳定，可以分离出来。使MOB 21-24与缺电子的亲二烯体以非常有效的方式进行环加成反应，以高产率至高产率提供相应的环加合物25a-c至28a-c，而无需自我二聚。当用Bu（3）SnH / AlBN或甲酸三丁铵甲酸
• Substituent effect on di-π-methane reactions of benzopyrazinobarrelenes and benzoquinoxalinobarrelenes
  作者：Gary J. Chuang、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1016/j.tet.2016.01.021

  日期：2016.3

  To examine the substituent effect on the di-π-methane (DPM) rearrangement of barrelene-like skeleton, benzopyrazinobarrelene (BPB) and benzoquinoxalinobarrelene (BQB) were utilized as the photoreaction experimental platforms. By the installation of the pyrazine, the DPM reaction was limited to aza-di-π-methane reaction only, in terms of chemoselectivity. The results of the induced regioselectivity

  为了检查取代基对桶状骨架的二π-甲烷（DPM）重排的影响，将苯并吡嗪并戊烯酮（BPB）和苯并喹喔啉并戊烯酮（BQB）用作光反应实验平台。通过安装吡嗪，就化学选择性而言，DPM反应仅限于氮杂-二-π-甲烷反应。检查了诱导的BPM和BQB的DPM重排的区域选择性的结果，该BPB和BQB具有连接到烯烃/桥头位置的多种不同取代基。
• Diels–Alder reactions of masked o-benzoquinones with acrylonitrile
  作者：Santhosh Kumar Chittimalla、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00585-4

  日期：2003.6

  Regioselective Diels–Alder reactions of masked o-benzoquinones (MOBs) 2a–i derived from the corresponding 2-methoxyphenols 1a–i with acrylonitrile leading to highly functionalized bicyclo[2.2.2]octenone derivatives in high yields are described.

  描述了衍生自相应的2-甲氧基苯酚1a - i的掩蔽邻苯甲醌（a - i）的区域选择性Diels-Alder反应与丙烯腈以高收率得到高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物。
• Highly Functionalized Bicyclo[2.2.2]octenone-Fused [60]Fullerenes from Masked <i>o</i>-Benzoquinones and C₆₀
  作者：Chi-Feng Yen、Rama Krishna Peddinti、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1021/ol000198s

  日期：2000.9.1

  The Diels-Alder reactions of masked omicron-benzoquinones (MOBs) with [60]fullerene, affording novel and highly functionalized bicyclo[2.2.2]-octenone-fused [60]fullerene derivatives, are described.