(+/-)-(E)-1-((1RS,2SR)-2,6,6-trimethylcyclohex-3-enyl)but-2-en-1-one | 71048-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-(E)-1-((1RS,2SR)-2,6,6-trimethylcyclohex-3-enyl)but-2-en-1-one
• 英文别名: (2E)-1-[(1RS,2SR)-2,6,6-trimethylcyclohex-3-enyl]but-2-en-1-one；(E)-1-(2,6,6-trimethylcyclohex-3-enyl)but-2-en-1-one；(+/-)-δ-damascone；(±)-(E)-trans-δ-damascone；(+/-)-trans-δ-damascone；δ-damascone；(2E)-1-[(1R,2S)-2,6,6-Trimethylcyclohex-3-en-1-yl]but-2-en-1-one；(E)-1-[(1R,2S)-2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl]but-2-en-1-one
• CAS: 71048-82-3
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: XEJGJTYRUWUFFD-HMZXWZJTSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.6±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.890±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  4.2 at 35℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(E)-1-((1RS,2SR)-2,6,6-trimethylcyclohex-3-enyl)but-2-en-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 四甲基胍 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (+/-)-trans-1-methyl-3-oxo-3-(2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl)propyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Michael Addition撰写的Aldols ：将Retro-Michael Addition应用到Enones的缓释中

  摘要：

  可逆性迈克尔补充被利用来创造迈克尔几个烯酮的加成profragrances。其中一些被证明具有有趣的性能。通过迈克尔加成反应合成醛醇（3-羟基酮）也为1,3-二酮的制备提供了方便。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590252
• 作为产物：
  描述：

  、 乙醛 在 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (+/-)-(E)-1-((1RS,2SR)-2,6,6-trimethylcyclohex-3-enyl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  US2011/152575

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Catalytic Metal-free Allylic C–H Amination of Terpenoids
  作者：Wei Pin Teh、Derek C. Obenschain、Blaise M. Black、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/jacs.0c06997

  日期：2020.9.30

  selective replacement of C-H bonds in complex molecules, especially natural products like terpenoids, is a highly efficient way to introduce new functionality and/or couple fragments. Here, we report the development of a new metal-free allylic amination of alkenes that allows the introduction of a wide range of nitrogen functionality at the allylic position of alkenes with unique regioselectivity and no

  选择性替换复杂分子中的 CH 键，尤其是萜类化合物等天然产物，是引入新功能和/或偶联片段的高效方法。在这里，我们报告了一种新的烯烃无金属烯丙基胺化的开发，它允许在烯烃的烯丙基位置引入广泛的氮官能团，具有独特的区域选择性和无烯丙基转座。该反应使用催化量的硒化膦或硒脲形式的硒。简单的磺酰胺和氨基磺酸盐可直接用于反应，无需制备分离的类氮烯前体。我们通过以高产率和区域选择性胺化大量萜类化合物来证明这种转化的效用。
• Controlled fragrance release from galactose-based pro-fragrances
  作者：Tobias Kuhnt、Andreas Herrmann、Daniel Benczédi、Christoph Weder、E. Johan Foster

  DOI：10.1039/c4ra07728h

  日期：——

  pro-fragrances on cotton, which is an important requirement for use in laundry products, we investigated new galactose-based pro-fragrances. A retro 1,4-Michael-type reaction was employed as the release mechanism. Thus, δ-damascone was reacted in a 1,4-addition with mercaptoacetic acid, and the product was coupled with 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose. To explore the influence of the molecules'

  嗅觉化合物的挥发性已导致芳香剂的发展，当化学键裂解至底物上时，芳香剂会缓慢释放活性香料分子。基于单糖基序可以有效地将芳香香料锚定在棉花上（这是用于洗衣产品的重要要求）的假设，我们研究了基于半乳糖的新型芳香香料。逆向的1，4-迈克尔型反应用作释放机理。因此，使δ-大马康酮与巯基乙酸在1,4-加成中反应，并将产物与1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α- D偶联。-吡喃半乳糖。为了探索分子极性对沉积和释放动力学的影响，研究了异亚丙基保护的疏水性和脱保护的亲水性芳香剂。通过1 H-NMR光谱研究水溶液中的香料释放与pH的关系。数据表明，这两种香料在酸性条件下都是稳定的，但在碱性条件下会释放出δ-金刚烷。释放动力学通过一阶过程得到了很好的描述，并且在异亚丙基保护的疏水性芳香剂的情况下观察到的释放动力学要快得多。从洗涤和干燥的棉花组织中的香料释放进行了研究通过动态顶空分析，然后进行气相色谱分析。数据表
• Cassis and Green Tea: Spontaneous Release of Natural Aroma Compounds from β‐Alkylthioalkanones
  作者：Sarah Bättig、Timothy Egger、Olga Gey、Christian G. Bochet、Felix Flachsmann

  DOI：10.1002/hlca.202100135

  日期：2021.11

  are released. Since β-mercaptoketones are potent natural aroma compounds occurring in many fruits, herbs and flowers, the discovery of an enzyme-independent molecular precursor for this class of high-impact molecules is of practical importance. Moreover, the formation of β-diketones and aldehydes by concomitant oxidation at the α-sulfur-position enhances the versatility of this class of aroma precursors

  β-烷基硫代烷酮在环境空气中缓慢降解的深度顶空分析导致发现了一种新的 δ-裂解途径，通过该途径释放 β-巯基酮。由于 β-巯基酮是存在于许多水果、草药和花卉中的强效天然香气化合物，因此发现此类高影响分子的不依赖酶的分子前体具有实际意义。此外，通过在 α-硫位处伴随氧化形成 β-二酮和醛增强了此类香气前体的多功能性。提出了一种机制模型，该模型表明氧化降解是通过最初形成的过亚砜的新型普默雷型重排发生的。
• Influence of the Backbone Structure on the Release of Bioactive Volatiles from Maleic Acid-Based Polymer Conjugates
  作者：Damien L. Berthier、Nicolas Paret、Alain Trachsel、Andreas Herrmann

  DOI：10.1021/bc100223s

  日期：2010.11.17

  Poly(maleic acid monoester)-based β-mercapto ketones were synthesized and investigated as potential delivery systems for the controlled release of bioactive, volatile, α,β-unsaturated enones (such as damascones and damascenones) by retro 1,4-addition. The bioconjugates were prepared in a one-pot synthesis using 2-mercaptoethanol as a linker. The thiol group of 2-mercaptoethanol adds to the double bond

  合成并研究了基于聚（马来酸单酯）的β-巯基酮，作为通过复古的1,4-加成控制释放生物活性，挥发性，α，β-不饱和烯酮（例如大马康尼和大马烯酮）的潜在递送系统。使用2-巯基乙醇作为接头，通过一锅法合成制备生物缀合物。2-巯基乙醇的巯基加到烯酮的双键上形成β-巯基酮，然后通过剩余醇功能的亲核开环接枝到一系列顺丁烯二酸酐和1-十八碳烯的交替共聚物上，乙烯，异丁烯和甲基乙烯基醚。研究了在缓冲水溶液中，共聚物主链对δ-金刚烷释放的影响与pH和时间的关系。在阳离子表面活性剂的存在下，将聚合物共轭物从水性介质转移到棉布表面。分别通过荧光光谱法和动态顶空分析法测量了棉纤维表面δ-金刚烷的沉积和释放与聚合物主链结构的关系。发现所有聚合物共轭物比由未修饰的δ-大马士革组成的参比将更多的挥发物传递到顶部空间。具有疏水性主链的聚合物通常可以有效地沉积在棉花表面，但在溶液中仅适度释放δ-大马士革。具有更亲水主链的缀
• Controlled Release of Volatile Enones from Monomeric and Dimeric Thioether, Sulfoxide and Sulfone Profragrances
  作者：Alain Trachsel、Sabine Leocata、Jean-Yves de Saint Laumer、Andreas Herrmann

  DOI：10.1002/hlca.202400046

  日期：——

  Thioether (sulfide) profragrances are readily prepared by 1,4‐addition of alkanethiols to enones (thia‐Michael reaction). Under ambient conditions, they slowly release the parent enones, thus generating a long‐lasting perfumery effect. The fragrance release of profragrances obtained by 1,4‐addition of S, O and N nucleophiles to enones was compared on cotton and on a hard surface for monomeric and dimeric

  硫醚（硫化物）香料很容易通过链烷硫醇与烯酮的 1,4 加成反应（硫杂迈克尔反应）来制备。在环境条件下，它们缓慢释放母体烯酮，从而产生持久的香料效果。通过 S、O 和 N 亲核试剂与烯酮进行 1,4 加成而获得的前体香料的香味释放在棉花上和在单体和二聚结构的硬表面上进行了比较。为了避免硫醚不受控制地生成挥发性硫化合物，我们研究了在预期形成烯酮和链烷硫醇之后发生不同副反应的程度。对棉花的顶空分析表明，烯酮和醛是主要反应产物，而未检测到或仅检测到痕量 β-巯基酮、二酮或烷硫醇。烷硫醇的不存在表明硫醚的 1,4-消除并不是香料释放的主要途径。棉床单的提取分析表明，硫醚被氧化成亚砜，然后亚砜可以通过1,4-消除生成烯酮。在实际应用中，硫醚、亚砜和砜被证明可以有效地释放烯酮。