methyl (2R)-2-[(3R,5aS,6R,9S,9aR)-9a-formyl-3-hydroxy-3,6-dimethyl-5,5a,6,7,8,9-hexahydro-4H-benzo[c]dioxepin-9-yl]propanoate | 95851-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (2R)-2-[(3R,5aS,6R,9S,9aR)-9a-formyl-3-hydroxy-3,6-dimethyl-5,5a,6,7,8,9-hexahydro-4H-benzo[c]dioxepin-9-yl]propanoate
• CAS: 95851-77-7
• 化学式: C₁₆H₂₆O₆
• 分子量: 314.379
• InChiKey: WRJSVVUGQCGUFK-VDXKCRADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R)-2-[(3R,5aS,6R,9S,9aR)-9a-formyl-3-hydroxy-3,6-dimethyl-5,5a,6,7,8,9-hexahydro-4H-benzo[c]dioxepin-9-yl]propanoate 在 hemin 、 phosphate buffer pH 7.8 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (R)-2-[(1S,3S,4R)-4-Methyl-2-oxo-3-(3-oxo-butyl)-cyclohexyl]-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  青蒿素（青蒿素）在血红素铁（II）和（III）存在下的行为

  摘要：

  在含水MeCN中，使用血红素[氯原卟啉IX铁（III）]或血红素/半胱氨酸，会从qinghaosu的过氧化物桥中损失氧气，从而以低收率得到desoxoqinghaosu（一种已知的对疟疾无活性的代谢物）的前体。庆豪素的开环形式（例如游离氢过氧化物或过氧半缩醛）与血红素和血红素反应，主要产生二酮，这是由于过氧化物桥上的氧损失而引起的甲酰化。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02141-8
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 青蒿素 在 硫酸 作用下， 反应 0.17h， 以90%的产率得到(R)-2-[(1S,3S,4R)-4-Methyl-2-oxo-3-(3-oxo-butyl)-cyclohexyl]-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  二氢青蒿酸和二氢-的合成外延-deoxyarteannuin乙掺入稳定同位素标记的15位用于研究成青蒿素的生物合成

  摘要：

  [15- 13 c ^ 2 ^ h 3 ] -二氢青蒿酸（图3a）和[15- 13 CH 3 ]二氢外延-deoxyarteannuin B（图7b），用于评估在体内生物合成的前体青蒿素，已经从获得重建综合。青蒿素（1）的酸降解产生的十氢萘酮酸8用作常见的中间体：将标记的甲基格氏试剂添加到8中，可以通过改变所采用的后处理条件以高收率制备任何标记的前体。结果表明，两种化合物在储存时都易于自氧化，当用这些标记的前体在旨在确定青蒿中青蒿素生物合成途径的饲养实验中使用此类标记的前体时，这种氧化和随后的重排反应的产物可能与真正的代谢物混淆。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00711-6

文献信息

• The behaviour of qinghaosu (artemisinin) in the presence of non-heme iron(II) and (III)
  作者：Richard K. Haynes、Simone C. Vonwiller

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02142-6

  日期：1996.1

  In aprotic solvents with FeCl3, cysteine or FeCl2, qinghaosu (artemisinin) undergoes rearrangement to give the tetrahydrofuran acetate, 4-hydroxydesoxoqinghoasu or the enol lactone as the major product depending on the amount of catalyst used and the polarity of the reaction medium.

  在含有FeCl 3，半胱氨酸或FeCl 2的非质子传递溶剂中，取决于所用催化剂的量和反应介质的极性，青蒿素（青蒿素）会进行重排，生成乙酸四氢呋喃酯，4-羟基去氧代青蒿素或烯醇内酯作为主要产物。
• The role of the 12-carboxylic acid group in the spontaneous autoxidation of dihydroartemisinic acid
  作者：Lai-King Sy、Geoffrey D Brown

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01192-9

  日期：2002.1

  Three of the four steps in the slow spontaneous autoxidation of dihydroartemisinic acid to artemisinin ('ene-type' reaction of molecular oxygen with the Delta(4.5) double bond, Hock cleavage of the resulting tertiary allylic hydroperoxide, oxygenation of the enol product from Hock cleavage and cyclization of the resulting vicinal hydroperoxyl-aldehyde to the 1,2,4-trioxane system of artemisinin) are shown to be assisted by the proximity of the 12-carboxylic acid functional group in dihydroartemisinic acid to the functional groups participating in these reactions. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Syntheses of dihydroartemisinic acid and dihydro-epi-deoxyarteannuin B incorporating a stable isotope label at the 15-position for studies into the biosynthesis of artemisinin
  作者：Lai-King Sy、Nian-Yong Zhu、Geoffrey D Brown

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00711-6

  日期：2001.10

  [15-13C2H3]-Dihydroartemisinic acid (3a) and [15-13CH3]-dihydro-epi-deoxyarteannuin B (7b), intended for evaluation in vivo as biosynthetic precursors to artemisinin, have been obtained from a reconstructive synthesis. The decalenone acid 8 from acid degradation of artemisinin (1) serves as a common intermediate: following addition of labeled methyl Grignard reagent to 8, either labeled precursor can

  [15- 13 c ^ 2 ^ h 3 ] -二氢青蒿酸（图3a）和[15- 13 CH 3 ]二氢外延-deoxyarteannuin B（图7b），用于评估在体内生物合成的前体青蒿素，已经从获得重建综合。青蒿素（1）的酸降解产生的十氢萘酮酸8用作常见的中间体：将标记的甲基格氏试剂添加到8中，可以通过改变所采用的后处理条件以高收率制备任何标记的前体。结果表明，两种化合物在储存时都易于自氧化，当用这些标记的前体在旨在确定青蒿中青蒿素生物合成途径的饲养实验中使用此类标记的前体时，这种氧化和随后的重排反应的产物可能与真正的代谢物混淆。
• The behaviour of qinghaosu (artemisinin) in the presence of heme iron(II) and (III)
  作者：Richard K. Haynes、Simone C. Vonwiller

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02141-8

  日期：1996.1

  With hemin [chloroprotoporphyrin IX iron(III)] or hemin/cysteine in aqueous MeCN, oxygen loss from the peroxide bridge of qinghaosu takes place to give a precursor to desoxoqinghaosu, a known malaria-inactive metabolite, in low yield. Ring-opened forms of qinghaosu such as the free hydroperoxide or peroxyhemiacetal react with hemin and heme to give predominantly the diketone resulting from oxygen loss

  在含水MeCN中，使用血红素[氯原卟啉IX铁（III）]或血红素/半胱氨酸，会从qinghaosu的过氧化物桥中损失氧气，从而以低收率得到desoxoqinghaosu（一种已知的对疟疾无活性的代谢物）的前体。庆豪素的开环形式（例如游离氢过氧化物或过氧半缩醛）与血红素和血红素反应，主要产生二酮，这是由于过氧化物桥上的氧损失而引起的甲酰化。