(4Z,2'R,3'R)-4-t-butyl bromo-7-[3'-(3-furyl)-2'-methyl-1'-oxocyclopent-2'-yl]-3-oxohept-4-enoate | 448961-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (4Z,2'R,3'R)-4-t-butyl bromo-7-[3'-(3-furyl)-2'-methyl-1'-oxocyclopent-2'-yl]-3-oxohept-4-enoate
• 英文别名: tert-butyl (Z)-4-bromo-7-[(1R,2R)-2-(furan-3-yl)-1-methyl-5-oxocyclopentyl]-3-oxohept-4-enoate
• CAS: 448961-04-4
• 化学式: C₂₁H₂₇BrO₅
• 分子量: 439.346
• InChiKey: XHDCSMCSJMZBJL-VXLBTGHASA-N

物化性质

• 沸点：
  521.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.277±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4Z,2'R,3'R)-4-t-butyl bromo-7-[3'-(3-furyl)-2'-methyl-1'-oxocyclopent-2'-yl]-3-oxohept-4-enoate 在 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (4S,5S,9R,10R,1'R,5'R)-methyl 8-bromo-4-t-butyldiphenylsilyloxy-1,7-dioxo-9-{2''-[5'-(3-furyl)-1'-methyl-2'-oxocyclopent-1'-yl]-eth-1''-yl}-decahydronaphthalene-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  旨在通过阴离子多环化反应合成不对称的心脏活性类固醇的研究。

  摘要：

  [反应：见正文]研究了阴离子多环化（AP）在构建烯醇内酯类固醇骨架中的应用。2-羧甲氧基-2-环己烯酮Ⅰ与纳扎罗夫试剂Ⅱ的烯醇化物反应，在脱羧和醛醇缩合后，在立体化学控制下得到甾族化合物Ⅲ。

  DOI：

  10.1021/ol027125o
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧羰基环戊酮 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (4Z,2'R,3'R)-4-t-butyl bromo-7-[3'-(3-furyl)-2'-methyl-1'-oxocyclopent-2'-yl]-3-oxohept-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  A Convergent Synthesis of the Cardenolide Skeleton:  Intramolecular Aldol Condensation via Reduction of α-Bromoketones

  摘要：

  Synthesis of the highly biologically valuable cardenolide backbone was achieved via anionic polycyclization. Bromoketone 18, obtained from double-Michael cycloaddition between cyclohexenone 14 and gamma,delta-unsaturated beta-ketoester 16, was efficiently aldolized under reductive conditions. The highly functionalized tetracyclic compound 52 is an important synthetic intermediate that is potentially amenable to natural cardenolide total synthesis.

  DOI：

  10.1021/jo025612b

文献信息

• A Convergent Synthesis of the Cardenolide Skeleton:  Intramolecular Aldol Condensation via Reduction of α-Bromoketones
  作者：Daniel Chapdelaine、Julie Belzile、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo025612b

  日期：2002.8.1

  Synthesis of the highly biologically valuable cardenolide backbone was achieved via anionic polycyclization. Bromoketone 18, obtained from double-Michael cycloaddition between cyclohexenone 14 and gamma,delta-unsaturated beta-ketoester 16, was efficiently aldolized under reductive conditions. The highly functionalized tetracyclic compound 52 is an important synthetic intermediate that is potentially amenable to natural cardenolide total synthesis.
• Studies Directed toward Asymmetric Synthesis of Cardioactive Steroids via Anionic Polycyclization
  作者：Zhixiang Yang、Dean Shannon、Vouy-Linh Truong、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ol027125o

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] The use of anionic polycyclization (AP) in constructing the steroidal backbone of cardenolides was investigated. The reaction of 2-carbomethoxy-2-cyclohexenone I with the enolate of Nazarov reagent II gave, after decarboxylation and aldol condensation, steroid III with control of stereochemistry.

  [反应：见正文]研究了阴离子多环化（AP）在构建烯醇内酯类固醇骨架中的应用。2-羧甲氧基-2-环己烯酮Ⅰ与纳扎罗夫试剂Ⅱ的烯醇化物反应，在脱羧和醛醇缩合后，在立体化学控制下得到甾族化合物Ⅲ。