ethyl 2-oxo-1-[2-oxo-2-(4-methoxyphenyl)ethyl]cyclopentane-1-carboxylate | 948886-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-oxo-1-[2-oxo-2-(4-methoxyphenyl)ethyl]cyclopentane-1-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 1-[2-(4-methoxyphenyl)-2-oxoethyl]-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 948886-25-7
• 化学式: C₁₇H₂₀O₅
• 分子量: 304.343
• InChiKey: RULGYHPSJVVYQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-oxo-1-[2-oxo-2-(4-methoxyphenyl)ethyl]cyclopentane-1-carboxylate 、 苄胺 在 bismuth(III) nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以32%的产率得到ethyl 1-benzyl-2-(4-methoxyphenyl)-8-oxo-1,4,5,6,7,8-hexahydroazocine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  八元环内酰胺——通过 1,4-二酮与伯胺的扩环制备的组合化学新支架

  摘要：

  八元环内酰胺是通过 1,4-二酮与伯胺的双催化反应制备的。这些内酰胺定义了一种新型的非平面分子支架，具有三个允许多样化的点，这些点被评估为组合库合成的基础。为此，对反应条件进行了优化，并对范围和局限性进行了研究。在双催化反应之后，通过酯皂化和随后与 HATU 和另一种伯胺形成酰胺实现了进一步的多样化。模型库的代表性示例显示在 DMSO 中具有足够的稳定性和在水性缓冲液中的溶解度，由于我们的库生产的内部组合化学标准，这是强制性的先决条件。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700263
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 硫酸 、 氧气 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 ethyl 2-oxo-1-[2-oxo-2-(4-methoxyphenyl)ethyl]cyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过铈催化的氧化Umpolung反应从β-氧代酯和烯醇乙酸酯合成1,4-二酮

  摘要：

  摘要 在铈催化的氧化 Umpolung 反应中，环状 β-氧代酯与烯醇乙酸酯转化，以高达 95% 的产率提供 1,4-二酮。大气氧是这个过程中的氧化剂，从经济和生态的角度来看，它可以被认为是理想的。这种新的 C-C 偶联反应的其他优点是其操作简单，并且可以使用无毒且廉价的 CeCl3·7H2O 作为预催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600057

文献信息

• Formation of δ-Lactones with <i>anti</i> -Baeyer-Villiger Regiochemistry: Investigations into the Mechanism of the Cerium-Catalyzed Aerobic Coupling of β-Oxoesters with Enol Acetates
  作者：Irina Geibel、Anna Dierks、Thomas Müller、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/chem.201605468

  日期：2017.5.29

  The cerium-catalyzed, aerobic coupling of β-oxoesters with enol acetates and dioxygen yields δ-lactones with a 1,4-diketone moiety. In contrast to the Baeyer-Villiger oxidation (BVO), where the higher substituted residue migrates, in this case of an oxidative C-C coupling reaction the less substituted alkyl residue undergoes a 1,2-shift. An endoperoxidic oxycarbenium ion comparable to the Criegee intermediate

  铈催化的β-氧代酸酯与烯醇乙酸酯和双氧的需氧偶联产生具有1,4-二酮部分的δ-内酯。与其中较高取代的残基迁移的Baeyer-Villiger氧化（BVO）相反，在氧化CC偶联反应的情况下，较少取代的烷基残基发生1,2-移位。与BVO中的Criegee中间体相当的内过氧化氧碳鎓离子被提议作为反应中间体，并通过计算方法进行构象分析。结果，逆立体化学可以通过主要的立体电子效应来解释。使用不同的供体和受体取代的烯醇酯进行的Hammett分析为转化率决定步骤中的关键中间体氧碳鎓离子提供了支持。
• Formation of δ-Lactones by Cerium-Catalyzed, Baeyer–Villiger-Type Coupling of β-Oxoesters, Enol Acetates, and Dioxygen
  作者：Irina Geibel、Anna Dierks、Marc Schmidtmann、Jens Christoffers

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01441

  日期：2016.9.2

  Formation of δ-lactones is observed when cyclopentanone-2-carboxylates are converted in a cerium-catalyzed reaction with α-aryl vinyl acetates under oxidative conditions. The products of this transformation possess a 1,4-dicarbonyl constitution together with a quaternary carbon center. Atmospheric oxygen is the oxidant in this process, which can be regarded as ideal from economic and ecological points

  当环戊酮-2-羧酸酯在铈催化下与α-芳基乙酸乙烯酯在氧化条件下转化为铈时，可观察到δ-内酯的形成。该转化的产物具有1，4-二羰基结构以及季碳中心。大气中的氧气是该过程中的氧化剂，从经济和生态角度来看，这可以认为是理想的氧化剂。这种新的C–C偶联和氧化反应的其他优点是操作简便以及无毒廉价的CeCl 3 ·7 H 2的应用O作为前催化剂。提出了迄今为止前所未有的反应，它是通过1,2-二恶烷衍生物进行的，该衍生物在Baeyer-Villiger型途径中的氧碳正离子形成时分解。这种机理的观点得到了以下观察结果的支持：富电子的（供体取代的或杂芳族的）烯醇酯比缺电子的同类物具有更高的产率。除了作为副产物形成的1,4-二酮和α-羟基化的β-氧代酯外，δ-内酯的收率范围从中等到良（最高74％）。
• Electrochemical Difunctionalization of Terminal Alkynes: Access to 1,4-Dicarbonyl Compounds
  作者：Jingcheng Hu、Li Zeng、Jiayu Hu、Rui Ma、Xue Liu、Ying Jiao、Haoyu He、Siyu Chen、Zhexi Xu、Hongfei Wang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03955

  日期：2022.1.14
• Synthesis of 1,4-Diketones from β-Oxo Esters and Enol Acetates by ­Cerium-Catalyzed Oxidative Umpo­lung Reaction
  作者：Irina Geibel、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.201600057

  日期：2016.2

  esters are converted with enol acetates in a cerium‐catalyzed, oxidative Umpolung reaction to furnish 1,4‐diketones with up to 95 % yield. Atmospheric oxygen is the oxidant in this process, which can be regarded as ideal from economic and ecological points of view. Further advantages of this new C–C coupling reaction are its operational simplicity and the application of nontoxic and inexpensive CeCl3

  摘要 在铈催化的氧化 Umpolung 反应中，环状 β-氧代酯与烯醇乙酸酯转化，以高达 95% 的产率提供 1,4-二酮。大气氧是这个过程中的氧化剂，从经济和生态的角度来看，它可以被认为是理想的。这种新的 C-C 偶联反应的其他优点是其操作简单，并且可以使用无毒且廉价的 CeCl3·7H2O 作为预催化剂。
• Eight-Membered-Ring Lactams – New Scaffolds for Combinatorial Chemistry Prepared by Ring-Expansion of 1,4-Diketones with Primary Amines
  作者：Rebekka Pflantz、Patrick Tielmann、Michael Rössle、Christoph Hoenke、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.200700263

  日期：2007.7

  Eight-membered-ring lactams were prepared by the Bi-catalyzed reaction of 1,4-diketones with primary amines. These lactams define a new type of non-planar molecular scaffold with three points allowing for diversification, which were evaluated as the basis for combinatorial library synthesis. For this reason, reaction conditions were optimized, and the scope and limitations were investigated. After

  八元环内酰胺是通过 1,4-二酮与伯胺的双催化反应制备的。这些内酰胺定义了一种新型的非平面分子支架，具有三个允许多样化的点，这些点被评估为组合库合成的基础。为此，对反应条件进行了优化，并对范围和局限性进行了研究。在双催化反应之后，通过酯皂化和随后与 HATU 和另一种伯胺形成酰胺实现了进一步的多样化。模型库的代表性示例显示在 DMSO 中具有足够的稳定性和在水性缓冲液中的溶解度，由于我们的库生产的内部组合化学标准，这是强制性的先决条件。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)