(3aR,7S,7aR)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: (3aR,7S,7aR)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-ol
• 英文别名: (3aR,7S,7aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-ol
• 化学式: C₁₄H₂₈O₅Si
• 分子量: 304.459
• InChiKey: GGUHPZSNQRVIAY-YIBTVLSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.25
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7S,7aR)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-ol 在 甲醇 、 重铬酸吡啶 、 samarium diiodide 、 3 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ((3aR,4S,5R,6R,6aS)-4,6-Dihydroxy-2,2-dimethyl-tetrahydro-cyclopenta[1,3]dioxol-5-yl)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Samarium(II) iodide mediated transformation of carbohydrates to carbocycles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00198a090
• 作为产物：
  描述：

  (-)-benzyl β-D-arabinopyranoside 在 咪唑 、 氢气 、 palladium(II) hydroxide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (3aR,7S,7aR)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of enacyloxins. Part 6: Synthesis of C16′-C23′ fragments of enacyloxins, a series of antibiotics from Frateuria sp. W-315

  摘要：

  The C16'-C23' fragments of enacyloxins, a series of antibiotics isolated from Frateuria sp. W-315, were synthesized from D-arabinose.

  DOI：

  10.1515/hc.2011.008

文献信息

• On the synthesis of cepacin A
  作者：Chao-Jun Tang、Yikang Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.144

  日期：2007.6

  detail. The C-7, C-8, and C-9 stereogenic centers in the target molecule were derived from d-arabinose. The configuration of the allene axis was controlled at the bromoallenation step by the C-10 configuration of the precursor. An unexpected yet very interesting phenomenon was observed with the bromoallenation, where the α-isomer of the propargylic alcohol 31 was entirely resistant to the conditions

  详细介绍了全合成cepacin A的工作。靶分子中的C-7，C-8和C-9立体中心来自d-阿拉伯糖。通过前体的C-10构型，在溴烯化步骤中控制异戊二烯轴的构型。溴代缩微反应观察到了意想不到但非常有趣的现象，其中炔丙醇31的α-异构体对它的β对立物完全有效的条件具有抵抗力。该问题最终通过根据构象分析获得的线索仔细调整相邻基团的大小而得以解决。在Sonogashira条件下，以EtOAc为溶剂，通过将TMS保护的二炔与适当的溴丙二烯偶联，将二炔部分掺入分子框架中。在此步骤中使用其他溶剂会导致完全失败。
• Synthesis of Aminocyclitols by Intramolecular Reductive Coupling of Carbohydrate Derived δ- and ε-Functionalized Oxime Ethers Promoted by Tributyltin Hydride or Samarium Diiodide
  作者：José Marco-Contelles、Pilar Gallego、Mercedes Rodríguez-Fernández、Noureddine Khiar、Christine Destabel、Manuel Bernabé、Angeles Martínez-Grau、Jose Luis Chiara

  DOI：10.1021/jo970987w

  日期：1997.10.1

  carbonyl-tethered oxime ethers promoted by samarium diiodide can be performed in a one-pot sequence, following a Swern oxidation step, allowing the direct transformation of hydroxyl-tethered oxime ethers into the corresponding aminocyclitols. Moreover, the resultant O-benzylhydroxylamine products of these cyclizations can be further reduced in situ with excess samarium diiodide, in the presence of water, to the

  据报道，一系列简单或多氧的肟醚经溴化，α，β-不饱和酯，醛或酮基进行了δ-或ε-官能化的分子内还原偶联。还研究了腈系醛的环化。这些还原偶联由氢化三丁基锡或二碘化sa促进。反应在温和的条件下进行，化学收率高，立体选择性高。当应用于衍生自碳水化合物的高度官能化的底物时，该方法可选择性进入具有不同区域和立体化学特征的对映体纯氨基环醇。特别地，由二碘化mar促进的羰基连接的肟醚的还原偶联反应可以在Swern氧化步骤之后按一锅法进行，允许将羟基束缚的肟醚直接转化为相应的氨基环醇。而且，这些环化的所得O-苄基羟胺产物可以在水存在下用过量的二碘化sa原位进一步还原为相应的氨基醇，并具有优异的收率。讨论了这些化合物的一些转化。
• Sequential SmI2-promoted one- and two-electron reactions of carbohydrates
  作者：Eric J. Enholm、Antigone Trivellas

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88303-3

  日期：1994.3

  Highly functionalized and densely oxygenated bicyclic compounds were obtained by treating a modified carbohydrate template with SmI2 and a ketone or aldehyde which effected a tandem radical cyclization and carbonyl addition reaction.

  通过用SmI 2和实现串联自由基环化和羰基加成反应的酮或醛处理修饰的碳水化合物模板，可以得到高度官能化和高氧合的双环化合物。
• ENHOLM, ERIC J.;TRIVELLAS, ANTIGONE, J. AMER. CHEM. SOC., 111,(1989) N6, C. 6463-6465
  作者：ENHOLM, ERIC J.、TRIVELLAS, ANTIGONE

  DOI：——

  日期：——
• Samarium(II) iodide mediated transformation of carbohydrates to carbocycles
  作者：Eric J. Enholm、Antigone Trivellas

  DOI：10.1021/ja00198a090

  日期：1989.8