(3R,7R,5E)-3,7,11-trimethyldodecan-1-al | 105470-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3R,7R,5E)-3,7,11-trimethyldodecan-1-al
• 英文别名: (3R,7R)-3,7,11-trimethyldodecanal；(3R,7R)-3,7,11-trimethyl-dodecanal；D-erythro-3,7,11-trimethyl-dodecanal；(3R,7R)-3,7,11-Trimethyl-dodecanal；D-erythro-hexahydro-farnesal
• CAS: 105470-79-9
• 化学式: C₁₅H₃₀O
• 分子量: 226.403
• InChiKey: BTCKFZHMWUFBQY-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,7R,5E)-3,7,11-trimethyldodecan-1-al 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 植物醇
  参考文献：
  名称：

  使用中间甲硅烷基对1,5-相关立体中心进行立体控制-亲核攻击与带有甲硅烷基的立构中心相邻的双键的非对映选择性。

  摘要：

  R-5-甲基环己-2-烯酮1与苯基二甲基甲硅烷基锌酸酯试剂和乙醛连续反应，通过区域控制得到羟醛7，其脱水产生α，β-不饱和酮2的E-外环双键。有利于R立体异构体12的高选择性（96：4）发生该化合物的铜cup酸乙酯试剂水解，得到（2R，3R，5S，2'R）-2-（but-2'-yl）- 3-二甲基（苯基）甲硅烷基-5-甲基环己酮3.该酮的肟肟在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的存在下发生裂解，得到3R，7R，5E-3,7-二甲基非-5-腈4高度立体控制建立了1,5-立体链关系。相似的序列将4-甲基戊基戊酸酯加到烯酮2中，片段化后得到3R，

  DOI：

  10.1039/b305880h
• 作为产物：
  描述：

  植物醇 生成 (3R,7R,5E)-3,7,11-trimethyldodecan-1-al
  参考文献：
  名称：

  Mayer,H. et al., Helvetica Chimica Acta, 1963, vol. 46, p. 665 - 671

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Tocopherol side chain synthesis via asymmetric organocatalytic transfer hydrogenation and convenient measurement of stereoselectivity
  作者：Hyunji Lee、You-Kyoung Lee、Dong-Guk Kim、Mi-Sun Son、Tae-gyu Nam、Byeong-Seon Jeong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.08.085

  日期：2014.10

  An asymmetric synthetic route for 1-iodofarnesane, a key intermediate for tocopherol side chain synthesis, starting from (+)-(R)-citronellal was developed. 1-Iodofarnesane was prepared through eight steps in about 50% overall yield, and asymmetric transfer hydrogenation of the enal with a chiral organocatalyst was conducted as a stereoinduction step. To measure the stereoinduction level and optical

  从（+）-（R）-香茅醛开始，开发了1-碘法呢烷（生育酚侧链合成的关键中间体）的不对称合成路线。通过八步制备1-碘法呢烷，总收率约为50％，作为立体诱导步骤，用手性有机催化剂进行烯醛的不对称转移氢化。为了测量产物的立体诱导水平和光学纯度，开发了一种方便的分析方法，其中发现C 15醇的苯基氨基甲酸酯衍生物适合于为手性UV-HPLC分析提供适当的极性和UV活性。
• Synthetic analogs of phytanic acid and their effect on human hepatic cholesterol esterase in vitro
  作者：É. P. Serebryakov、G. V. Kryshtal’、G. M. Zhdankina、A. G. Nigmatov、V. V. Tertov、L. V. Filatova

  DOI：10.1007/s11094-006-0050-6

  日期：2006.1

  Ten acyclic isoprenoid fatty acids were synthesized and tested in vitro as possible regulators of the cholesterol/cholesteryl alkanoate ratio in blood serum lipoproteins. Racemic C20 analogs of (3R/S,7R, 11R)-3,7,11,15-tetramethylhexadecanoic (phytanic) acid proved to be powerful activators of human liver cholesterol esterase (HLCE) in vitro. Achiral (E,E)-5,9,13-trimethyltetradeca-4,8,12-trienoic (farnesylacetic) acid, a low-toxicity antiulcerative substance, also significantly accelerates the HLCE-catalyzed hydrolysis of cholesteryl palmitate.

  合成了十种非环状异戊二烯脂肪酸，并体外测试它们作为血液血清脂蛋白中胆固醇/胆固醇烷酸酯比例可能调节剂的作用。(3R/S,7R,11R)-3,7,11,15-四甲基十六烷酸（植烷酸）的消旋C20类似物在体外被证明是强烈的人肝胆固醇酯酶（HLCE）活化剂。无手性的(E,E)-5,9,13-三甲基十四碳-4,8,12-三烯酸（法尼基乙酸），一种低毒性的抗溃疡物质，也显著加速了HLCE催化的棕榈酸胆固醇酯的水解。
• Stereochemical assignment of the unique electron acceptor 5′-hydroxyphylloquinone, a polar analog of vitamin K1 in photosystem I
  作者：Makiko Kosugi、Changwoo Lee、Tomonori Misaki、Yasuhiro Kashino、Morifumi Fujita、Takashi Sugimura

  DOI：10.1080/09168451.2017.1385381

  日期：2017.12.2

  A unique electron-accepting analog of vitamin K1 found in photosystem I in several species of oxygenic photosynthetic microorganisms was confirmed to be 5'-hydroxyphylloquinone (1) through stereo-uncontrolled synthesis. Furthermore, the stereochemistry of 1 obtained from Synechococcus sp. PCC 7942 was assigned to be 5'S using proline-catalyzed stereocontrolled reactions.

  通过立体无节制的合成，在几种氧气合光合微生物的光系统I中发现的维生素K1的独特电子接受类似物被确认为5'-羟基叶醌（1）。此外，从Synechococcus sp。获得的1的立体化学。使用脯氨酸催化的立体控制反应将PCC 7942分配为5'S。
• Eine neue Methode zur stereochemischen Analyse offenkettiger terpenoider Carbonyl-Verbindungen,
  作者：Andreas Knierzinger、Willy Walther、Beat Weber、Robert Karl Müller、Thomas Netscher

  DOI：10.1002/hlca.19900730432

  日期：1990.6.20

  A New Method for the Stereochemical Analysis of Acyclic Terpenoid Carbonyl Compounds

  无环萜烯基羰基化合物立体化学分析的新方法
• Total Synthesis of (2<i>RS</i>)-α-Tocopherol through Ni-Catalyzed 1,4-Addition to a Chromenone Intermediate
  作者：Andreas Ole Termath、Janna Velder、René T. Stemmler、Thomas Netscher、Werner Bonrath、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.201402240

  日期：2014.6

  A novel strategy for the total synthesis of α-tocopherol (“vitamin E”) was elaborated on the basis of the conjugate addition of AlMe3 (as a methyl anion equivalent) to a 2-substituted chromenone. Starting from trimethylhydroquinone and (R,R)-hexahydrofarnesol, the required chromenone substrate was efficiently prepared in a short sequence exploiting a TiCl4-mediated Fries rearrangement and a KOtBu-induced

  α-生育酚（“维生素 E”）全合成的新策略是基于 AlMe3（作为甲基阴离子等价物）与 2-取代色酮的共轭加成。从三甲基氢醌和 (R,R)-六氢法呢醇开始，利用 TiCl4 介导的 Fries 重排和 KOtBu 诱导的 Baker-Venkatamaran 重排，在短序列中有效地制备了所需的色酮底物。设想的关键步骤是在 C2 处建立四元中心，通过 Ni 催化的 AlMe3 共轭加成以几乎定量的收率进行。然而，这种可能通过自由基机制进行的转化无法通过手性配体实现立体选择性。然而，(2RS,4'R,