cupreine | 524-63-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: cupreine
• 英文别名: 6-hydroxycinchonine；epicupreidine；Epicupreidin；(9R)-Cinchonan-9,6'-iol；(8α,9R)-cinchonan-6',9-diol；4-[(R)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-hydroxymethyl]quinolin-6-ol
• CAS: 524-63-0
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O₂
• 分子量: 310.396
• InChiKey: VJFMSYZSFUWQPZ-MBZVMHRFSA-N

物化性质

• 熔点：
  >171°C (dec.)
• 比旋光度：
  D17 -176°
• 沸点：
  450.55°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1396 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  56.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cupreine 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium phosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  偶氮甲亚胺与 α-卤代异羟肟酸原位形成的氮氧烯丙基阳离子的非对映选择性 (3+3) 环加成

  摘要：

  已开发出偶氮甲亚胺的非对映选择性 (3+3) 环加成反应和由 Brønsted 碱促进的α-卤代异羟肟酸原位生成的氮氧烯丙基阳离子。获得了一系列吡唑并 [1,2-a][1,2,4] 三嗪 6-酮，收率高达 95%，非对映选择性大于 20:1。探索了该反应的不对称形式，并在筛选了一系列辛可宁衍生的手性催化剂后实现了适度的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300063
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 乙醇 、 sodium iodide 作用下， 生成 cupreine
  参考文献：
  名称：

  Prajer; Suszko, Roczniki Chemii, 1952, vol. 26, p. 555,558

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-(2-氟苄基)-1H-吲哚-2,3-二酮 、 3-[(4-甲氧苯基)氨基]-5,5-二甲基-1-环己-2-烯酮 、 丙二腈 在 cupreine 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 96.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化不对称多组分[3 + 3]环化对映体构建基于四氢喹啉-5-酮的螺氧杂吲哚骨架。

  摘要：

  通过手性金鸡纳生物碱催化环状烯胺酮，靛红和丙二腈的不对称三组分[3 + 3]环化反应，开发了具有生物重要性的基于四氢喹啉-5-酮的第一个催化对映选择性结构，得到了一系列四氢喹啉基于-5-one的spirooxindoles，具有高收率和出色的对映选择性（高达99％的收率，97：3 er）。该反应可用于大规模合成对映体富集的基于四氢喹啉-5-一的螺环辛多酯。这种合成方法不仅为构建基于手性四氢喹啉-5-酮的螺氧杂吲哚支架提供了独特的方法，而且还增加了我们对催化对映选择性多组分反应的理解。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01598

文献信息

• Organocatalytic asymmetric direct vinylogous Michael addition of α,β-unsaturated γ-butyrolactam to nitroolefins
  作者：Abhijnan Ray Choudhury、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1039/c2ob25832c

  日期：——

  The first organocatalytic enantioselective direct vinylogous Michael reaction of α,β-unsaturated γ-butyrolactam to nitroolefins is developed using cinchona alkaloids as the catalysts. Both product enantiomers are accessible with moderate to good enantioselectivity.

  以金鸡纳生物碱为催化剂，开发了α，β-不饱和γ-丁内酰胺对硝基烯烃的第一个有机催化对映选择性直接乙烯基类迈克尔反应。两种产物对映异构体均具有中等至良好的对映选择性。
• (METH)ACRYLATE MANUFACTURING METHOD
  申请人：TOAGOSEI CO., LTD

  公开号：US20180118658A1

  公开（公告）日：2018-05-03

  The present invention provides a (meth)acrylate manufacturing method characterized in that when manufacturing a (meth) acrylate by an ester exchange reaction between an alcohol and a monofunctional (meth)acrylate using catalyst A and catalyst B together, contact treatment of the ester exchange reaction product with adsorbent C is performed. Catalyst A: One or more kinds of compounds selected from a group consisting of cyclic tertiary amines with an azabicyclo structure and salts or complexes thereof, amidine and salts or complexes thereof, compounds with a pyridine ring and salts or complexes thereof, phosphines and salts or complexes thereof, and compounds with a tertiary diamine structure and salts or complexes thereof. Catalyst B: One or more kinds of compounds selected from a group consisting of compounds comprising zinc. Adsorbent C: One or more kinds of compounds selected from a group consisting of oxides and hydroxides comprising at least one of magnesium, aluminum and silicon.

  本发明提供了一种（甲基）丙烯酸酯制备方法，其特征在于通过在使用催化剂A和催化剂B一起进行醇和单官能基（甲基）丙烯酸酯之间的酯交换反应制备（甲基）丙烯酸酯时，对酯交换反应产物进行与吸附剂C的接触处理。催化剂A：从含有氮杂双环结构的环状三级胺及其盐或络合物、胺嘧啶及其盐或络合物、含有吡啶环的化合物及其盐或络合物、膦及其盐或络合物、以及含有三级二胺结构的化合物及其盐或络合物中选择的一种或多种化合物。催化剂B：从含锌化合物中选择的一种或多种化合物。吸附剂C：从含有镁、铝和硅中至少一种的氧化物和氢氧化物中选择的一种或多种化合物。
• METHOD FOR PRODUCING (METH)ACRYLATE
  申请人：TOAGOSEI CO., LTD.

  公开号：US20180105483A1

  公开（公告）日：2018-04-19

  A method for producing a (meth) acrylate comprises transesterification reaction of an alcohol and a monofunctional (meth) acrylate with catalysts in combination being cyclic tertiary amines having an azabicyclo structure and compounds containing zinc, separating a solid that contains the catalysts from a reaction product containing a (meth) acrylate, and producing a (meth) acrylate by transesterification reaction of an alcohol and a monofunctional (meth) acrylate, while using the recovered solid catalyst.

  生产（甲基）丙烯酸酯的方法包括使用具有氮杂双环结构的环状三级胺和含锌化合物作为催化剂，将醇和单官能团（甲基）丙烯酸酯进行酯交换反应，从含有催化剂的固体中分离出含有（甲基）丙烯酸酯的反应产物，然后通过将醇和单官能团（甲基）丙烯酸酯进行酯交换反应，并使用回收的固体催化剂来生产（甲基）丙烯酸酯。
• Asymmetric oxaziridination catalyzed by cinchona alkaloid derivatives containing sulfide
  作者：Tianyi Zhang、Wei He、Xingyu Zhao、Ying Jin

  DOI：10.1016/j.tet.2013.06.061

  日期：2013.9

  A new method has been developed for the asymmetric oxaziridination of aryl aldimines with m-chloroperbenzoic acid, involving the use of cinchona alkaloid derivatives containing a sulfide moiety as a catalyst. The new method provided access to optically active oxaziridines in good yields with high enantiomeric excess (ee) values of up to 95%.

  的新方法已发展为芳基醛亚胺与非对称oxaziridination米氯过苯甲酸，涉及使用金鸡纳含有硫化物基团作为催化剂生物碱衍生物。新方法提供了以高收率获得高达95％的高对映体过量（ee）值的旋光恶唑烷的方法。
• Cinchonidinium acetate as a convenient catalyst for the asymmetric synthesis of cis-stilbenediamines
  作者：Ryan R. Walvoord、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.105

  日期：2015.6

  Inexpensive and readily available cinchonidinium acetate is an effective catalyst for the syn-selective aza-Henry reaction of arylnitromethanes and aryl imines. The resulting masked cis-stilbenediamine products are produced in excellent diastereoselectivity and good enantioselectivity, and enantiopure material can be achieved via recrystallization. The features of the cinchona catalyst needed for selectivity

  廉价且容易获得的辛可尼丁乙酸盐是芳基硝基甲烷和芳基亚胺的顺式选择性氮杂亨利反应的有效催化剂。所得掩蔽顺式二苯乙烯二胺产品具有优异的非对映选择性和良好的对映选择性，并且可以通过重结晶获得对映体纯材料。讨论了选择性所需的金鸡纳催化剂的特征，特别强调了动力学控制的顺式产物的形成，而没有高酸性α-硝基立构中心的差向异构化。