9-mesyloxyquinidine | 292145-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: 9-mesyloxyquinidine
• 英文别名: 9-O-mesylquinidine；[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] methanesulfonate
• CAS: 292145-20-1
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₄S
• 分子量: 402.514
• InChiKey: XZMSYNFHZBKDFN-YJPXFSGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  奎尼丁	quinidine	56-54-2	C20H24N2O2	324.423
  氢化奎尼定	dihydroquinidine	1435-55-8	C20H26N2O2	326.439

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  表奎宁定	quinine	572-59-8	C20H24N2O2	324.423
  ——	cupreine	524-63-0	C19H22N2O2	310.396
  ——	Dihydroquinidine	14645-32-0	C20H26N2O2	326.439
  (9R)-6'-甲氧基奎宁-9-胺三盐酸盐	9-amino-9-deoxyepiquinidine	287979-82-2	C20H25N3O	323.438
  ——	4-[(R)-azido[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methyl]-6-methoxyquinoline	866140-03-6	C20H23N5O	349.436
  ——	(1S,3R,4S,8R,9S)-6'-methoxy-9-phenylsulfanylcinchonan	——	C26H28N2OS	416.587

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-mesyloxyquinidine 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 以47%的产率得到4-[(R)-azido[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methyl]-6-methoxyquinoline
  参考文献：
  名称：

  桦木还原过程中二芳基次膦酸-硼烷酰胺的非对映选择性脱对称†

  摘要：

  用碱金属溶液在液氨中处理具有手性酰胺基官能团的二芳基次膦酸-硼烷酰胺会诱导一个芳基取代基在磷上优先脱芳香化，导致形成非等摩尔量的非对映异构体。脱芳香化的非对映选择性很大程度上取决于手性助剂的结构。

  DOI：

  10.1039/c4ob02440k
• 作为产物：
  描述：

  奎尼丁 、 甲基磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到9-mesyloxyquinidine
  参考文献：
  名称：

  Simple Enantiospecific Synthesis of Sulfides ofCinchonaAlkaloids

  摘要：

  天然和表-金鸡纳生物碱与（ArS）2/Bu3P在甲苯中65°C反应，生成了相应的芳基硫醚衍生物（15个例子，收率31-75%），并且9-C立体中心完全发生了构型反转。类似的产物也通过生物碱的9-甲磺酸盐与硫醇盐的非对映选择性亲核取代反应得到（4个例子，收率73-84%），并且未观察到金鸡纳重排现象。获得的硫醚类化合物已作为N(sp3)、S供体的非手性配体进行初步测试，用于钯催化的亚磺酸二甲酯与消旋的1,3-二苯基丙-2-烯基乙酸酯的烯丙基烷基化反应，产物的对映体过量率高达78%。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926382

文献信息

• Organocatalytic asymmetric direct vinylogous Michael addition of α,β-unsaturated γ-butyrolactam to nitroolefins
  作者：Abhijnan Ray Choudhury、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1039/c2ob25832c

  日期：——

  The first organocatalytic enantioselective direct vinylogous Michael reaction of α,β-unsaturated γ-butyrolactam to nitroolefins is developed using cinchona alkaloids as the catalysts. Both product enantiomers are accessible with moderate to good enantioselectivity.

  以金鸡纳生物碱为催化剂，开发了α，β-不饱和γ-丁内酰胺对硝基烯烃的第一个有机催化对映选择性直接乙烯基类迈克尔反应。两种产物对映异构体均具有中等至良好的对映选择性。
• Stereoselective Dithiophosphorylation of Cinchona Alkaloids: Easy Approach to Prospective Chiral Ligands and Organocatalysts
  作者：Mariola Zielińska-Błajet、Jacek Skarżewski

  DOI：10.1080/10426507.2013.788000

  日期：2013.12.1

  Abstract The 9-mesylates of Cinchona alkaloids reacted with HSP(S)(OEt)2 in benzene at 50°C to give the corresponding O,O-diethyl-dithiophosphates of the alkaloids with complete inversion of configuration at the 9-C stereogenic centers (3 examples, 42–45% yields). Also O-ethyl-dithiophosphoric acid derivative of 9-epi-quinine was obtained. The configuration of the stereogenic centers were established

  摘要 金鸡纳生物碱的 9-甲磺酸盐在苯中 50°C 与 HSP(S)(OEt)2 反应，得到相应的生物碱 O,O-二乙基二硫代磷酸酯，在 9-C 立体中心构型完全反转（3 个例子，42-45% 的产率）。还获得了9-表奎宁的O-乙基-二硫代磷酸衍生物。立体中心的构型是使用同型和异型 NOE NMR 技术建立的，并比较实验和计算 (GIAO/DFT) 光谱。生物碱的二硫代磷酸盐在丙二酸二甲酯与 rac-1,3-二苯基丙-2-烯基乙酸酯的 Pd 催化烯丙基烷基化和 Cu 催化的不对称亨利反应中作为手性配体进行测试，并得到各自的产物，具有高达 51 % ee。奎宁哦，在 31P 和 1H NMR 光谱中，O-二乙基-二硫代磷酸酯也被测试为一种新型潜在的氨基酸手性溶剂化剂（N-Boc-苯基甘氨酸）。[本文有补充材料。转至出版商在线版的磷、硫和硅及相关元素，查看免费的补充文件：附加图] GRAPHICAL
• Structure–Enantioselectivity Relationship (SER) Study of Cinchona Alkaloid Chlorocyclization Catalysts
  作者：Sarah E. Luderer、Behrad Masoudi、Aritra Sarkar、Calvin Grant、Arvind Jaganathan、James E. Jackson、Babak Borhan

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00084

  日期：——

  of the Cinchona alkaloid dimers are interrogated to establish a structure–enantioselectivity relationship (SER) in three different halocyclization reactions. SER for chlorocyclizations of a 1,1-disubstituted alkenoic acid, a 1,1-disubstituted alkeneamide, and a trans-1,2-disubstituted alkeneamide showed variable sensitivities to linker rigidity and polarity, aspects of the alkaloid structure, and the

  研究金鸡纳生物碱二聚体的各种结构元素，以在三种不同的卤环化反应中建立结构-对映选择性关系 (SER)。 1,1-二取代链烯酸、1,1-二取代链烯酰胺和反式-1,2-二取代链烯酰胺的氯环化 SER 显示出对接头刚性和极性、生物碱结构方面以及存在的不同敏感性。两个或仅一个生物碱侧基限定催化剂袋。通过对甲氧基化模型进行 DFT 计算，探究了连接基-醚连接的构象刚性，发现了包含哒嗪环的芳烃系统中醚平面外旋转的特别高的障碍。这些连接基也存在于具有最高对映诱导作用的催化剂中。 SER 结果的多样性表明，三个明显相似的测试反应可能通过显着不同的机制进行。基于这些发现，设计、合成和评估了 (DHQD) 2 PYDZ 的精简类似物，称为“(trunc) 2 PYDZ”，在三个测试反应中显示出适度但相当大的不对称诱导，具有最佳性能1,1-二取代烯酰胺环化。这是首次努力找出有效立体控制和反应促进所必需的因素，为
• Phase-Transfer Catalysed Enantioselective Epoxidation of Estra-Δ5(10),9(11)-diene Using Chiral Ammonium Salts Derived from Cinchona Alkaloids
  作者：Ya-Xi Yang、Zheng Li、Guo-Rong Chen、Yuan-Chao Li

  DOI：10.2174/157017810790796237

  日期：2010.3.1

  A modified phase-transfer catalysed enantioselective epoxidation of estra-Delta(5(10),9(11))-diene, an important intermediate of anti-early pregnancy drug mifepristone 1, have been determined and investigated. Eight chiral ammonium salts (PTC A-H), used as phase-transfer catalysts, have been synthesized from cinchona alkaloids. Among them, PTC G and PTC H have exhibited satisfying catalytic activity to improve the ratio of alpha/beta epoxide up to 7:1.
• Clickable 9-azido-(9-deoxy)-Cinchona alkaloids: synthesis and conformation
  作者：Karol Kacprzak、Błażej Gierczyk

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.10.023

  日期：2010.11

  The synthesis and conformational preferences of 9-azido-(9-deoxy)-Cinchona alkaloids constituting a novel class of Cinchona alkaloid derivatives of both natural and 9-epi configurations are described One and two-step preparative syntheses of 9-azido-(9-deoxy)-Cinchona alkaloids have been developed allowing for their easy access on a multigram scale The stereochemical integrity of these azides has been confirmed from their circular dichroism and specific rotation data The conformations of the 9-azido Cinchona alkaloids deduced from both H-1 NMR and DFT calculations show that this class of Cinchona derivatives largely reflect the conformational preferences of the corresponding Cinchona bases this strategy therefore offers a defined chiral and clickable scaffold (C) 2010 Elsevier Ltd All rights reserved