methyl 3-(4-bromophenyl)-2-cyanoacrylate | 167995-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(4-bromophenyl)-2-cyanoacrylate
• 英文别名: Methyl 3-(4-bromophenyl)-2-cyanoprop-2-enoate
• CAS: 167995-88-2
• 化学式: C₁₁H₈BrNO₂
• mdl: MFCD03410311
• 分子量: 266.094
• InChiKey: PDCJTVLFFQUQGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  50.09
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(4-bromophenyl)-2-cyanoacrylate 在 Rh(PPh₃)Cl 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 methyl 2-cyano-3-(4-bromophenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  氰基丙酸酯的超强酸催化分子内环化反应：对超亲电性的代位效应

  摘要：

  我们介绍了芳基氰基丙酸酯的超强酸催化的分子内环化反应，以中等至高收率得到环化的五元和六元β-烯胺酯。质子化的腈与芳族碳原子的已知分子内闭环反应限于6元情况。有趣的是，观察到的氰基官能度反应性的显著协同增加，和氰基的氮原子被转化成氨基，当酯基存在于一个孪位的布置。氘交换实验排除了α-质子去质子化在环化过程中的参与。环化反应和13的酸度依赖性在各种酸性介质中对模型化合物氰基乙酸甲酯的13 C NMR研究与强酸中氰基乙酸甲酯的O，N-二质子化指示剂（二元体指示剂）在强酸中的参与一致，这被认为是事实上的亲电子试剂。在本发明的芳基氰基丙酸酯的环化反应中。

  DOI：

  10.1021/jo800674h
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醛二甲缩醛 在 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 3-(4-bromophenyl)-2-cyanoacrylate
  参考文献：
  名称：

  核壳结构的MgAl-LDO @ Al-MS六角形纳米复合材料：用于一锅级联反应的全无机酸基双功能纳米反应器†

  摘要：

  采用无机，低成本和简单的方法制备了核-壳结构的纳米复合材料，其中以LDHs为内芯，以六角形的Mg-Al混合氧化物纳米板为内核，并以含Al的中孔二氧化硅为外壳。介孔二氧化硅壳不仅能够保护MgAl-LDO核，而且为衍生功能性酸催化位点提供了高表面积。MgAl-LDO @ Al-MS纳米复合材料可作为有效的酸碱双功能纳米反应器，用于一锅多步级联反应序列，这是由于通过核-壳结构设计，拮抗作用的限制和富集作用对拮抗位点进行了良好的空间分离纳米反应器的特性赋予了反应物种。

  DOI：

  10.1039/c3ta13403b

文献信息

• Facile Method for the Synthesis of Cyanoacrylates by Knoevenagel Condensation
  作者：Thabile Mabaso、Nhlanhla Gracious Shabalala、Nagaraju Kerru、Sreekantha B. Jonnalagadda

  DOI：10.1080/00304948.2020.1831894

  日期：2021.1.2

  (2021). Facile Method for the Synthesis of Cyanoacrylates by Knoevenagel Condensation. Organic Preparations and Procedures International: Vol. 53, No. 1, pp. 18-24.

  （2021年）。通过Knoevenagel缩合合成氰基丙烯酸酯的简便方法。国际有机制剂和程序：第 53，第1号，第18-24页。
• An Efficient Synthetic Route for Pyrrolizinone Synthesis through Functionalized C-Alkylpyrroles
  作者：Canan Unaleroglu、Dilek Tasgin、Sertan Aytac、Baris Temelli

  DOI：10.1055/s-0029-1216951

  日期：2009.10

  Regioselective addition of pyrrole to methyl 3-aryl-2-cyanoacrylates was achieved, in high yields, with copper(II) triflate as the catalyst in toluene. C-Alkylated pyrroles afforded novel pyrrolizin-3-ones, in good to high yields and high diastereomeric ratio by an intramolecular cyclization reaction under mild reaction conditions.

  在甲苯中，以铜(II)三氟甲磺酸盐作为催化剂，成功实现了吡咯对甲基3-芳基-2-氰基丙烯酸酯的区域选择性加成，产率较高。C-烷基化的吡咯通过温和反应条件下的分子内环化反应，获得了新型吡咯杂环-3-酮，产率良好至较高且具有高的立体异构体比。
• Diastereoselective Synthesis of Spiro[2.3]hexanes from Methylenecyclopropane and Cyanoalkenes Catalyzed by a Tin-Ate Complex
  作者：Itaru Suzuki、Jun-ya Shimazu、Shinji Tsunoi、Ikuya Shibata

  DOI：10.1002/ejoc.201900518

  日期：2019.6.16

  with cyanoaokenes substituted with ester groups catalyzed by a Sn and Mg ate complex. The diastereoselectivity was affected by the halogen of the catalyst and electron‐withdrawing groups on the cyanoalkene. The transformation of the spirohexane was carried out to afford a cyclopentanoid which has been prepared only by a transition metal catalyst.

  螺环烷是通过亚甲基环丙烷与氰基酮的热环合反应合成的，氰基酮被Sn和Mg配合物催化的酯基取代。非对映选择性受催化剂的卤素和氰基烯烃上吸电子基团的影响。进行螺己烷的转化，得到仅通过过渡金属催化剂制备的环戊烷。
• Chemoselective phosphine-catalyzed cascade annulations between two different activated alkenes: highly diastereoselective syntheses of polysubstituted cyclohexanes and cyclopentenes
  作者：Lingchao Cai、Bo Zhang、Guiping Wu、Haibin Song、Zhengjie He

  DOI：10.1039/c0cc02817g

  日期：——

  Chemoselective phosphine-catalyzed cascade [2 + 2 + 2] and [2 + 2 + 1] annulations between two molecules of 2-arylmethylidene cyanoacetates or malononitriles and one molecule of α,β-unsaturated ketones have been developed. Under the nucleophilic catalysis of PPh3 or PBu3 (10 mol%), a highly diastereoselective synthesis of polysubstituted cyclohexanes or cyclopentenes has been successfully achieved, respectively.

  化学选择性的膦催化级联[2 + 2 + 2]和[2 + 2 + 1]环化反应已经开发出来，这些反应涉及两分子2-芳甲亚基氰乙酸酯或丙二腈与一分子的α,β-不饱和酮。在PPh3或PBu3（10 mol%）的亲核催化下，分别成功实现了高度对映选择性的多取代环己烷或环戊烯的合成。
• A highly efficient protocol for the regio- and stereo-selective synthesis of spiro pyrrolidine and pyrrolizidine derivatives by multicomponent reaction
  作者：Anshu Dandia、Anuj K. Jain、Ashok K. Laxkar、Dharmendra S. Bhati

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.04.033

  日期：2013.6

  series of novel spiro[acenaphthylene-1,2′-pyrrolidine] (4), spiro[acenaphthylene-1,2′-pyrrolizidine] (7), and spiro[indoline-3,2′-pyrrolidine] derivatives (9) containing cyano group were successfully synthesized via a three-component 1,3-dipolar cycloaddition reaction of acenaphthenequinone or isatin, sarcosine or proline, and Knoevenagel adducts in refluxing aqueous methanol. In this intermolecular three-component

  一系列新的螺[ ac] -1,2'-吡咯烷]（4），螺[ ac-1,2，-吡咯烷] ]（7）和螺[吲哚啉-3,2'-吡咯烷]衍生物（9）通过在回流的甲醇水溶液中烯醌或靛红，肌氨酸或脯氨酸与Knoevenagel加合物的三组分1,3-偶极环加成反应成功合成了含有氰基的氰基。在这种分子间三组分组合过程中，令人惊讶的是，三个含一个螺碳的立体异构中心得到了很好的控制。环加合物的结构和相对立体化学是通过单晶X射线衍射以及1 H，13 C和HMBC光谱法进行的。