methyl (E)-3-(4-bromophenyl)-2-cyanoacrylate | 516494-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-(4-bromophenyl)-2-cyanoacrylate
• 英文别名: 2-Propenoic acid, 3-(4-bromophenyl)-2-cyano-, methyl ester；methyl (E)-3-(4-bromophenyl)-2-cyanoprop-2-enoate
• CAS: 516494-44-3
• 化学式: C₁₁H₈BrNO₂
• 分子量: 266.094
• InChiKey: PDCJTVLFFQUQGC-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.509±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-(4-bromophenyl)-2-cyanoacrylate 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 61.16h， 生成 methyl 5-(4-bromophenyl)-2,3-dioxo-2,3,5,6-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]imidazole-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氮杂的氮杂-维蒂希反应：羰基功能如何从反应转变为活化

  摘要：

  通过在磷腈和腈官能团之间发生不寻常的氮杂-维蒂希反应并提供吡咯衍生的亚氨基磷腈，进行了α-EWG取代（吸电子基团，EWG）γ-叠氮基丁腈的转化。发现α-EWGs控制化学选择性，并取决于其性质，在氮杂-Wittig反应中充当CN基团活化剂（例如，酯，酰胺或腈）或竞争剂（例如，酮）。为了证明所得亚氨基磷腈作为N，N-双亲核试剂的合成效用，将其转化为吡咯稠合体系，即吡咯并[1,2- a ]咪唑和吡咯并[1,2- a ] [1,3]二氮杂s。执行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b04135
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 氰乙酸甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以95%的产率得到methyl (E)-3-(4-bromophenyl)-2-cyanoacrylate
  参考文献：
  名称：

  氮杂的氮杂-维蒂希反应：羰基功能如何从反应转变为活化

  摘要：

  通过在磷腈和腈官能团之间发生不寻常的氮杂-维蒂希反应并提供吡咯衍生的亚氨基磷腈，进行了α-EWG取代（吸电子基团，EWG）γ-叠氮基丁腈的转化。发现α-EWGs控制化学选择性，并取决于其性质，在氮杂-Wittig反应中充当CN基团活化剂（例如，酯，酰胺或腈）或竞争剂（例如，酮）。为了证明所得亚氨基磷腈作为N，N-双亲核试剂的合成效用，将其转化为吡咯稠合体系，即吡咯并[1,2- a ]咪唑和吡咯并[1,2- a ] [1,3]二氮杂s。执行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b04135

文献信息

• trans-Selective hydrocyanation of ynoates, ynones and ynoic acids catalyzed by nucleophilic phosphines
  作者：Fritz Schömberg、Milica Perić、Maximilian Meyer、Ivan Vilotijević

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132457

  日期：2021.10

  the presence of TMSCN and an alcohol additive are catalyzed by nucleophilic phosphines. The trisubstituted E-olefin products of anti-addition of hydrogen cyanide to the alkyne are produced with high regio- and stereoselectivity. The alcohol additive reacts with TMSCN to produce hydrogen cyanide in situ. Ynoic acids undergo the phosphine catalyzed hydrocyanation in the presence of TMSCN under aprotic

  在 TMSCN 和醇添加剂存在下，ynoates 和ynones 的反式选择性氢氰化反应由亲核膦催化。氰化氢反加成到炔烃的三取代E-烯烃产物具有高区域选择性和立体选择性。醇类添加剂与 TMSCN 反应，原位生成氰化氢。仅在非质子惰性条件下，在 TMSCN 存在下，炔酸经历膦催化的氢氰化。在这些反应中，TMSCN 与酸反应生成氰化氢和甲硅烷基酯，与酸不同，后者经过膦催化氢氰化并在后处理后生成立体定义的E -2-氰基丙烯酸。
• Knoevenagel condensation catalyzed by novel Nmm-based ionic liquids in water
  作者：Hao Xu、Liyang Pan、Xiaomin Fang、Baoying Liu、Wenkai Zhang、Minghua Lu、Yuanqing Xu、Tao Ding、Haibo Chang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.006

  日期：2017.6

  A series of novel N-methyl morpholine (Nmm) based ionic liquids with 1,2-propanediol group were synthesized and used as catalysts for Knoevenagel condensation at room temperature in water. Under the effect of the catalyst, various aldehydes or aliphatic ketones could react with a wide range of activated methylene compounds well, including malononitrile, alkyl cyanoacetate, cyanoacetamide, β-diketone

  合成了一系列具有1,2-丙二醇基的新型N-甲基吗啉（Nmm）基离子液体，并将其用作室温下水中Knoevenagel缩合的催化剂。在催化剂的作用下，各种醛或脂族酮都能与多种活化的亚甲基化合物充分反应，包括丙二腈，氰基乙酸烷基酯，氰基乙酰胺，β-二酮，巴比妥酸，2-芳基乙腈和噻唑烷二酮。此外，仅通过过滤和用水洗涤就可以分离出大多数产品。另外，该催化剂是可回收的并且可用于大规模合成。
• Chiral urea-catalyzed enantioselective epoxidation of α, β-unsaturated esters
  作者：Nan Ji、Qinqin Tian、Qingqing Yang、Minghua Li、Wei He

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152909

  日期：2021.3

  A highly enantioselective epoxidation of trans-α-cyano-α, β-unsaturated esters has been described by using cinchona alkaloid-derived urea and H2O2 as the organocatalysts and oxidant, giving chiral glycidic ester derivatives containing cyano groups in good yields (up to 95%) with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). A plausible transition state was also proposed.

  的高度不对称环氧化反式- α氰基α，β不饱和酯已经通过使用描述金鸡纳生物碱类尿素和H 2 ö 2作为有机催化剂和氧化剂，得到含以良好产率氰基手性缩水甘油酸酯衍生物（高达95％）具有出色的对映选择性（高达97％ee）。还提出了一个合理的过渡状态。
• Organocatalytic enantioselective domino synthesis of highly functionalized cyclohexanes with an all-carbon quaternary stereocenter
  作者：Gui-Ling Zhao、Pawel Dziedzic、Farman Ullah、Lars Eriksson、Armando Córdova

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.209

  日期：2009.7

  A highly enantioselective organocatalytic domino Michael/aldol reaction is presented. The reaction is catalyzed by chiral amines and gives access to highly functionalized cyclohexanes with one all-carbon quaternary stereocenter and multiple chiral stereocenters in high yields and 83–98% ee.

  提出了高度对映选择性的有机催化多米诺骨牌迈克尔/羟醛反应。该反应被手性胺催化，并以高收率和83-98％ee获得具有一个全碳四元立体中心和多个手性立体中心的高度官能化的环己烷。
• Microbial transformation of Knoevenagel adducts by whole cells of Brazilian marine-derived fungi: A green approach to remove organic compounds from the aqueous medium
  作者：Lucas Lima Zanin、Thayane Melo de Queiroz、André Luiz Meleiro Porto

  DOI：10.1080/10242422.2022.2145556

  日期：——

  Herein, we report the use of whole cells of Brazilian marine-derived fungi in the biotransformation and biodegradation of organic compounds, particularly, Knoevenagel adducts. A preliminary screeni...

  在此，我们报告了巴西海洋来源真菌的全细胞在有机化合物（特别是 Knoevenagel 加合物）的生物转化和生物降解中的应用。初步筛选...