(2S,3R)-3,4-cis-isopropylidenedioxypyrroline N-oxid | 213598-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-3,4-cis-isopropylidenedioxypyrroline N-oxid
• 英文别名: (3S,4R)-3,4-isopropylidenedioxy-1-pyrroline 1-oxide；(-)-(3S,4R)-(O-isopropylidene)-1-pyrroline N-oxide；3,4-isopropylidenedioxy-Δ¹-pyrroline-1-oxide；(3S,4R)-3,4-isopropylidenedioxypyrroline 1-oxide；(-)-3,4-isopropylidenedioxypyrroline-1-oxide；(3aS,6aR)-2,2-dimethyl-5-oxido-6,6a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrol-5-ium
• CAS: 213598-45-9
• 化学式: C₇H₁₁NO₃
• 分子量: 157.169
• InChiKey: CJEMIAWOQKXVGI-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3,4-cis-isopropylidenedioxypyrroline N-oxid 在 samarium diiodide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到meso 3,4-cis-isopropylidenedioxy-1-hydroxypyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  SmI 2介导的手性硝酮与酮/醛的还原偶联，对3,4-二羟基脯氨醇衍生物具有灵活的对映选择性

  摘要：

  描述了一种灵活的对映多羟基化脯氨醇衍生物的对映选择性方法，该方法基于io二碘化物介导的衍生自d-异抗坏血酸与醛/酮的手性硝酮（3 S，4 R）-8的还原偶联。因此，从芳族酮和脂族醛中获得多羟基脯氨醇衍生物9a – e和9h – j的产率高达65–91％。这些还原性羟烷基化在建立C-4立体异构中心时具有很高的非对映选择性。通过这种方式，（-）-8a- epi- swainsonine（4）和（-）-8,8a-di- Epi - swainsonine（5）已实现。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.006
• 作为产物：
  描述：

  ((4R,5S)-5-Hydroxymethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-methanol 在 palladium hydroxide - carbon 氢气 、 2-(Phenylsulfonyl)-3-phenyloxaziridin 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 64.25h， 生成 (2S,3R)-3,4-cis-isopropylidenedioxypyrroline N-oxid
  参考文献：
  名称：

  使用官能化的环硝酮的环加成反应合成三羟基吡咯烷和吲哚并核苷，以及（+）-和（-）-龙胆草碱的合成

  摘要：

  3,4- isopropylidenedioxy-的环加成Δ 1吡咯啉-1-氧化物（9），（3小号，4小号）-3,4-二（甲氧基甲氧基） - Δ 1 -pyrroline- Ñ氧化物（28），和其（3 - [R，4 - [R ）-对映体，用适当官能化的烯烃已导致1,2,6- trihydroxypyrrolizidines的合成14,33和耳鼻喉科-33，和1,2,7- trihydroxyindolizidines 22,39和耳鼻喉科-39。在这些合成中，两个对映异构体中间体的脱氧导致制备了二羟基化的吲哚唑烷（+）-龙胆草碱及其（-）-对映体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00572-9

文献信息

• Domino Elimination/Nucleophilic Addition in the Synthesis of Chiral Pyrrolidines
  作者：MariFe Flores、Pilar García-García、Narciso M. Garrido、Isidro S. Marcos、Francisca Sanz-González、David Díez

  DOI：10.1021/jo400873c

  日期：2013.7.19

  Polyhydroxylated pyrrolidines have been synthesized in a one-pot procedure by the addition of an organometallic reagent to isoxazolidines obtained by a 1,3-dipolar cycloaddition between nitrones and vinylsulfones. This method highlights sulfone reactivity and provides an easy approach for the preparation of chiral pyrrolidines using cyclic imines as key intermediates.

  多羟基化的吡咯烷是通过一锅法通过将有机金属试剂添加到异恶唑烷中而合成的，该异恶唑烷是通过在硝酮和乙烯基砜之间进行1,3-偶极环加成而获得的。该方法突出了砜的反应性，并为使用环状亚胺作为关键中间体制备手性吡咯烷提供了简便的方法。
• UDP-GlcNAc Analogues as Inhibitors of<i>O</i>-GlcNAc Transferase (OGT): Spectroscopic, Computational, and Biological Studies
  作者：Mattia Ghirardello、Daniela Perrone、Nicola Chinaglia、David Sádaba、Ignacio Delso、Tomas Tejero、Elena Marchesi、Marco Fogagnolo、Karim Rafie、Daan M. F. van Aalten、Pedro Merino

  DOI：10.1002/chem.201801083

  日期：2018.5.17

  series of glycomimetics of UDP‐GlcNAc, in which the β‐phosphate has been replaced by either an alkyl chain or a triazolyl ring and the sugar moiety has been replaced by a pyrrolidine ring, has been synthesized by the application of different click‐chemistry procedures. Their affinities for human O‐GlcNAc transferase (hOGT) have been evaluated and studied both spectroscopically and computationally. The binding

  通过应用不同的点击化学合成了一系列 UDP-GlcNAc 的糖模拟物，其中 β-磷酸酯已被烷基链或三唑基环取代，糖部分已被吡咯烷环取代程序。它们对人 O-GlcNAc 转移酶 (hOGT) 的亲和力已通过光谱和计算进行了评估和研究。最佳配体的结合表位已通过饱和转移差异 (STD) NMR 光谱法在溶液中确定。实验、光谱和计算结果一致，指出了 β-磷酸结合的重要作用。我们发现，β-磷酸酯相互作用的丧失可以通过作为碳水化合物单元替代物的吡咯啉环上疏水基团的存在来抵消。两种制备的糖模拟物显示出微摩尔水平的抑制作用。
• Stereoselective Ethynylation and Propargylation of Chiral Cyclic Nitrones: Application to the Synthesis of Glycomimetics
  作者：Sara García-Viñuales、Ignacio Delso、Pedro Merino、Tomás Tejero

  DOI：10.1055/s-0035-1562500

  日期：2016.10

  methods for preparing building blocks containing an alkyne moiety to be used in copper-catalyzed azide alkyne cycloaddition click chemistry. Whereas ethynylation takes place with excellent diastereoselectivity, propargylation afforded mixtures of diastereomers in some cases. The use of (trimethylsilyl)propargyl bromide as precursor of the Grignard reagent is necessary to avoid the formation of undesired

  专用于J.诺曼特教授在他的80之际个生日。可悲的是，诺曼特教授于6月9日去世。 抽象的 用格氏试剂将手性非外消旋多羟基化环硝酮进行乙炔基化和炔丙基化是制备含炔基的结构单元的有效方法，该结构单元可用于铜催化的叠氮化物炔烃环加成点击化学中。乙炔化的非对映选择性极好，而炔丙基化在某些情况下可提供非对映异构体的混合物。为了避免形成不希望的丙二烯衍生物，必须使用（三甲基甲硅烷基）炔丙基溴作为格氏试剂的前体。DFT计算在实验误差范围内解释了观察到的行为。所获得的吡咯烷基炔烃与衍生自β-（1,3）-葡聚糖的叠氮化物的环加成反应提供了适用于对抗真菌转糖基化酶的糖模拟物。 用格氏试剂将手性非外消旋多羟基化环硝酮进行乙炔基化和炔丙基化是制备含炔基的结构单元的有效方法，该结构单元可用于铜催化的叠氮化物炔烃环加成点击化学中。乙炔化的非对映选择性极好，而炔丙基化在某些情况下可提供非对映异构体的混合物。为了避免形成不
• Highly diastereoselective 1,3-dipolar cycloadditions of chiral non-racemic nitrones to 1,2-diaza-1,3-dienes: an experimental and computational investigation
  作者：Roberta Majer、Olga Konechnaya、Ignacio Delso、Tomas Tejero、Orazio A. Attanasi、Stefania Santeusanio、Pedro Merino

  DOI：10.1039/c4ob01371a

  日期：——

  Asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions between 1,2-diaza-1,3-dienes and chiral non-racemic nitrones to give 3-substituted-5-diazenyl isoxazolidines were studied both experimentally and theoretically. Whereas cyclic nitrones provide complete selectivity for the cycloaddition reaction (only one isomer is obtained), acyclic nitrones derived from D-glyceraldehyde and D-galactose lead to 1 : 1 mixtures of

  通过实验和理论研究了1,2-二氮杂1,3-二烯与手性非外消旋硝基之间的不对称1,3-偶极环加成反应，得到3-取代的5-二氮杂异恶唑烷。环状硝酮为环加成反应提供了完全的选择性（仅获得一种异构体），而衍生自D-甘油醛和D-半乳糖的无环硝酮则形成了两种异构体的1：1混合物。基于反应性指数的DFT分析与二氮烯基的高吸电子特性相符，可以正确预测反应的区域化学。基于过渡态理论的考虑溶剂效应（PCM模型）的相同理论研究与观察到的实验结果在质量上也吻合。
• Kinetic and thermodynamic aspects in the 1,3-dipolar cycloaddition of five-membered cyclic nitrones to α,β-unsaturated γ- and δ-lactones
  作者：Sebastian Stecko、Konrad Paśniczek、Margarita Jurczak、Zofia Urbańczyk-Lipkowska、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.04.015

  日期：2007.5

  2-(5H)-furanones (γ-lactones), complicates the composition of the post-reaction mixtures and may lead to the formation of partially racemic adducts. The possible asymmetric transformation of cycloaddition involving γ-lactones, which eventually provide the most stable thermodynamic products in high yield, cannot be performed due to the low stability of cyclic nitrones which undergo decomposition.

  五元环硝酮与α，β-不饱和δ-内酯的1,3-偶极环加成反应是受动力学控制的，而涉及γ-内酯的相同反应在加热和延长反应时间后，显示出可见的反应可逆性和结果，可以观察到更稳定的热力学产物的形成。由于此以及环加成的高立体选择性，δ-内酯可用于外消旋硝酮的动力学拆分，而γ-内酯则不能。此外，环加成反应的可逆性以及5-取代的2-（5 H-呋喃酮（γ-内酯）会使反应后混合物的组成复杂化，并可能导致部分外消旋加合物的形成。最终可能以高收率提供最稳定的热力学产物的，涉及γ-内酯的环加成反应的不对称转化可能由于环状硝酮的稳定性低而无法进行。