tert-butyl ((2S,6S)-6-methyl-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl) carbonate | 865484-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: tert-butyl ((2S,6S)-6-methyl-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl) carbonate
• 英文别名: tert-butyl [(2S,6S)-6-methyl-5-oxo-2H-pyran-2-yl] carbonate
• CAS: 865484-73-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₅
• 分子量: 228.245
• InChiKey: LGVZLQALXYJODJ-CBAPKCEASA-N

物化性质

• 沸点：
  359.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl ((2S,6S)-6-methyl-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl) carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 3'',4''-二-O-乙酰基阿福豆苷
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的糖基化从头开始不对称合成SL0101及其类似物。

  摘要：

  天然山ka酚糖苷SL0101（1a）及其类似物1b-e及其对映异构体的对映选择性合成已通过7-10个步骤完成。这些途径依赖于非对映选择性钯催化的糖基化，酮还原和二羟基化以引入鼠李糖立体化学。这些山emp酚糖苷的糖部分的不对称性源自酰基呋喃的Noyori还原。还描述了在基本条件下乙酰基从轴向（C-2）转移到赤道位置（C-3）。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol062076r
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基呋喃 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 水 、 sodium formate 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 、 (1S,2S)-(+)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 tert-butyl ((2S,6S)-6-methyl-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基取代立体特异性 S-糖基化

  摘要：

  S-糖苷比O-糖苷对化学降解和酶促水解更稳定，并且硫代糖肽/蛋白质在生命系统中也表现出关键的生物活性。然而，通用和立体选择性合成策略仍然具有挑战性。在此，通过钯催化的烯丙基取代开发了一种通用的S-糖基化方法，在温和条件下分别形成 α- 和 β- 硫代糖苷。可以耐受多种底物，以立体特异性方式提供硫糖苷，收率为 70%–86%。该协议还创建了对各种S连接二糖和糖肽的快速访问。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300129

文献信息

• A Divergent Route to 3-Amino-2,3,6-trideoxysugars Including Branched Sugar: Synthesis of Vancosamine, Daunosamine, Saccharosamine, and Ristosamine
  作者：Takayuki Doi、Kazuaki Shibata、Atsushi Kinbara、Takashi Takahashi

  DOI：10.1246/cl.2007.1372

  日期：2007.11.5

  Four 3-amino-2,3,6-trideoxysugars were synthesized by a divergent route from a single enone 9a. The Migita-Stille coupling introduced a methyl group at the 3-position. Stereoselective reduction of enone and the Mitsunobu reaction provided both β- and α-hydroxy groups at the 4-position. Stereospecific radical cyclization of the C4 carbamoyl moiety furnished the desired 5a, 5b and 6a, 6b, respectively

  四种 3-amino-2,3,6-trideoxysugars 是通过不同的路线从单个烯酮 9a 合成的。Migita-Stille 偶联在 3 位引入了一个甲基。烯酮的立体选择性还原和光信反应在 4 位提供了 β-和 α-羟基。C4 氨基甲酰基部分的立体有择自由基环化分别提供了所需的 5a、5b 和 6a、6b。
• Divergent de novo synthesis of all eight stereoisomers of 2,3,6-trideoxyhexopyranosides and their oligomers
  作者：Wangze Song、Yu Zhao、John C. Lynch、Hyunjin Kim、Weiping Tang

  DOI：10.1039/c5cc07787g

  日期：——

  All eight possible stereoisomers of 2,3,6-trideoxyhexopyranosides are prepared systematically from furan derivatives by a sequence of Achmatowicz rearrangement, Pd-catalysed glycosidation, and chiral catalyst-controlled tandem reductions. This sequence provides access to...

  通过呋喃衍生物的一系列Achmatowicz重排，Pd催化的糖苷化和手性催化剂控制的串联还原反应，系统地从呋喃衍生物中制备了2,8,3,6-三甲氧基己吡喃糖苷的所有八种可能的立体异构体。通过此序列可以访问...
• De Novo Asymmetric Synthesis and Biological Evaluation of the Trisaccharide Portion of PI-080 and Vineomycin B2
  作者：Xiaomei Yu、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/ol801817f

  日期：2008.10.16

  diastereoselective synthesis of an alpha-L-aculose, alpha-L-rhodinose, and beta-D-olivose trisaccharide is described. The key transformations include the palladium-catalyzed glycosylation, Myers' reductive rearrangement, diastereoselective dihydroxylation, and regioselective Mitsunobu inversion. Significant apoptotic antitumor activity was found for this trisaccharide, which has implication for vineomycin B2 and

  描述了α-L-锐藻糖，α-L-若丹糖和β-D-寡糖三糖的高度对映体和非对映体选择性合成。关键的转化包括钯催化的糖基化，迈尔斯的还原重排，非对映选择性二羟基化和区域选择性光延。发现该三糖具有显着的凋亡抗肿瘤活性，这与葡萄霉素B2和PI-080的构效关系有关。
• Synthesis of the C1–C10 Fragment of Madeirolide A
  作者：Sunghyun Hwang、Inhwan Baek、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00777

  日期：2016.5.6

  The synthesis of a fully elaborated C1–C10 fragment of madeirolide A has been achieved via a strategy based on a series of stereospecific processes. The concise synthetic route also features an iridium-catalyzed visible light induced radical cyclization for construction of the THP ring and a palladium-catalyzed glycosylation for formation of the α-cineruloside linkage.

  通过一系列立体定向过程的策略，已完成了马德洛立德A的C1–C10完整片段的合成。简洁的合成路线还具有用于THP环构建的铱催化可见光诱导的自由基环化作用和用于α-cineruloside键形成的钯催化糖基化作用。
• Synthesis and Evaluation of the α-<scp>d</scp>-/α-<scp>l</scp>-Rhamnosyl and Amicetosyl Digitoxigenin Oligomers as Antitumor Agents
  作者：Hua-Yu Leo Wang、Yon Rojanasakul、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/ml100290d

  日期：2011.4.14

  A highly regio- and stereoselective asymmetric synthesis of rhamnosyl- and amicetosyl-digitoxigenin analogues has been established via palladium-catalyzed glycosylation followed by bis-/tris-dihydroxylation or bis-/tris-diimide reduction. The α-l-rhamnose and α-l-amicetose digitoxin monosaccharide analogues displayed stronger apoptosis inducing activity and cytotoxicity against nonsmall cell human

  通过钯催化的糖基化，然后是双-/三-二羟基化或双-/三-二亚胺还原，已经建立了鼠李糖基-和氨乙酰-洋地黄毒苷类似物的高度区域和立体选择性不对称合成。α- l-鼠李糖和 α- l-鼠李糖单糖类似物对非小细胞人肺癌细胞 (NCI-H460) 显示出更强的凋亡诱导活性和细胞毒性，比其d-非对映异构体以糖链长度依赖性方式。