5-allyl-2,2-dimethyl-5-(prop-2-yn-1-yl)-1,3-dioxane | 233665-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-allyl-2,2-dimethyl-5-(prop-2-yn-1-yl)-1,3-dioxane
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-prop-2-enyl-5-prop-2-ynyl-1,3-dioxane
• CAS: 233665-77-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: CCTBGXLTWQQVFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.914±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-allyl-2,2-dimethyl-5-(prop-2-yn-1-yl)-1,3-dioxane 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到2-(2,2-dimethyl-5-(prop-2-yn-1-yl)-1,3-dioxan-5-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Alkoxyallene-ynes：包括δ-烷氧基环戊二烯酮的双环[5.3.0]环系的选择性制备

  摘要：

  据报道，在分子内铑（I）催化下，烷氧基丙二烯-炔与近端烷氧基基团发生了Pauson-Khand反应。在CO气氛下，在[Rh（环辛基-1,5-二烯）Cl] 2 /丙烷-1,3-二基双（二苯基膦）系统存在下，该反应构成了有选择地接触碳环和杂双环的强大工具[5.3.0]以烯醇醚部分为特征的骨架。通过此程序，可以直接访问C10位置带有叔羟基的愈创树骨架。

  DOI：

  10.1002/chem.201504753
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium ethanolate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 5-allyl-2,2-dimethyl-5-(prop-2-yn-1-yl)-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  炔烃的铑催化甲硅烷基碳环化 (SiCaC) 和羰基化甲硅烷基碳环化 (CO-SiCaC) 反应

  摘要：

  由 Rh(acac)(CO)(2)、Rh(4)(CO)(12) 或 Rh(2)Co(2)(CO)(12) 催化的 1,6-烯炔与氢硅烷的反应) 在环境 CO 气氛或 N(2) 下通过甲硅烷基碳环化 (SiCaC) 过程以优异的产率得到 2-甲基-1-甲硅烷基亚甲基-2-环戊烷或其杂原子同系物。相同的反应，但在亚磷酸酯如 P(OEt)(3) 和 P(OPh)(3) 的存在下，在 20 个大气压的 CO 下，提供相应的 2-formylmethyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentane 或其通过羰基化甲硅烷基碳环化 (CO-SiCaC) 工艺获得具有优异选择性的杂原子同系物。SiCaC 反应也已应用于带有环己烯基作为烯烃部分的 1,6-烯炔和 1,7-烯炔系统。通过这些新型环化反应获得的官能化五元和六元环系统可用作合成天然和非天然杂环和碳环化合物的有用且通用的中间体。讨论了

  DOI：

  10.1021/ja0258982

文献信息

• An Enantioselective Cascade Cyclopropanation Reaction Catalyzed by Rhodium(I): Asymmetric Synthesis of Vinylcyclopropanes
  作者：Òscar Torres、Anna Roglans、Anna Pla-Quintana

  DOI：10.1002/adsc.201600789

  日期：2016.11.17

  N‐Tosylhydrazone‐yne‐ene substrates are satisfactorily prepared and their cyclization under rhodium catalysis is evaluated. A cascade process involving rhodium vinyl carbene formation – through carbene/alkyne metathesis – and cyclopropanation has been developed to stereoselectively afford vinylcyclopropanes.

  令人满意地制备了N-甲苯磺酰yne炔化合物，并评估了它们在铑催化下的环化作用。已经开发出一种级联工艺，该工艺涉及通过卡宾/炔烃复分解形成铑乙烯基卡宾并进行环丙烷化，以立体选择性地得到乙烯基环丙烷。
• Catalytic Generation of Rhodium Silylenoid for Alkene–Alkyne–Silylene [2 + 2 + 1] Cycloaddition
  作者：Toshimichi Ohmura、Ikuo Sasaki、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00326

  日期：2019.3.15

  2 + 1] cycloaddition takes place in the rhodium-catalyzed reaction of 1,6-enynes with borylsilanes bearing an alkoxy group on the silicon atoms, which react as synthetic equivalents of silylene. The reaction proceeds efficiently in 1,2-dichloroethane at 80–110 °C in the presence of a rhodium catalyst bearing bis(diphenylphosphino)methane (DPPM) as a ligand to afford 1-silacyclopent-2-enes in good to

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。
• Rhodium(I)-Catalyzed Cycloisomerization of Alkene-Substituted Allenylcyclopropanes: Stereoselective Formation of Bicyclo[4.3.0]nonadienes
  作者：Katsuya Sugikubo、Fukiko Omachi、Yuuki Miyanaga、Fuyuhiko Inagaki、Chiaki Matsumoto、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/anie.201305958

  日期：2013.10.18

  ring‐opening of both E and Z 1‐cyclopropylocta‐1,2,6‐trienes exclusively produced cis‐4,5‐dimethylbicyclo[4.3.0]nona‐1(9),2‐dienes with three contiguous stereogenic centers. When this transformation was applied to the 1,2,7‐triene double‐bond isomers, the same products were formed in a completely stereoselective manner (see scheme).

  消耗能量的有效途径：E和Z的[RhCl（CO）2 } 2 ]催化开环1–环丙基辛基1,2,6-三烯专门生产顺式4,5,5-二甲基双环[4.3.0] nona-1（9），2-二烯具有三个连续的立体生成中心。当将此转化应用于1,2,7-三烯双键异构体时，相同的产物以完全立体选择性的方式形成（参见方案）。
• Exploring the Versatility of 7‐Alkynylcycloheptatriene Scaffolds Under π‐Acid Catalysis
  作者：Marie Vayer、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/ejoc.202000623

  日期：2020.9.7

  The reactivity of 7‐alkynycycloheptatrienes tethered to an aryl group under π‐acid catalysis has been studied. A variety of useful cyclic products were synthesized via Au(I)‐catalyzed skeletal reorganization, Cu(II)‐catalyzed hydroarylation, or Brønsted acid‐catalyzed tandem hydroarylation/Friedel‐Crafts reaction. We also report a rare type of skeletal reorganization involving the 1,3‐acetonide tether

  研究了在π-酸催化下束缚在芳基上的7-炔基环庚烯的反应性。通过Au（I）催化的骨架重组，Cu（II）催化的氢芳基化或Brønsted酸催化的串联氢芳基化/ Friedel-Crafts反应合成了多种有用的环状产物。我们还报告了在一价阳离子Ga（I）+复合物存在下涉及1,3-丙酮化物系链的罕见类型的骨骼重组。
• 3‐(Methoxycarbonyl)Cyclobutenone as a Reactive Dienophile in Enantioselective Diels–Alder Reactions Catalyzed by Chiral Oxazaborolidinium Ions
  作者：Peng Yan、Changxu Zhong、Jie Zhang、Yu Liu、Huayi Fang、Ping Lu

  DOI：10.1002/anie.202014308

  日期：2021.2.23

  Cyclobutenone has been used as a highly reactive dienophile in Diels–Alder reactions, however, no enantioselective example has been reported. We disclose herein a chiral oxazaborolidine‐aluminum bromide catalyzed enantioselective Diels–Alder reaction of 3‐alkoxycarbonyl cyclobutenone with a variety of dienes. Furthermore, a total synthesis of (−)‐kingianin F was completed for the first time via enantioenriched

  环丁烯酮已被用作Diels-Alder反应中的高反应性亲二烯体，但是，没有报道对映体选择性的例子。我们在此公开了3-烷氧基羰基环丁烯酮与各种二烯的手性恶唑硼烷-溴化铝催化的对映选择性Diels-Alder反应。此外，通过对映体富集的环加合物双环[4.2.0]辛烷衍生物首次完成了（-）-kingianin F的全合成。