tri-1-pyrrolylphosphine | 60259-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: tri-1-pyrrolylphosphine
• 英文别名: Tris(1-pyrrolyl)phosphane；tri(pyrrol-1-yl)phosphane
• CAS: 60259-30-5
• 化学式: C₁₂H₁₂N₃P
• 分子量: 229.221
• InChiKey: QEILNSNBJVMEKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85 °C(Press: 0.04 Torr)
• 密度：
  1.2357 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  14.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri-1-pyrrolylphosphine 以 甲苯 为溶剂， 生成 Rh(I)(bis(dipyrrolylphosphino)-m-xylene(-1H))(triphenylphosphine)
  参考文献：
  名称：

  基于吸电子吡咯基-PCP-Pincer配体的铑（I）配合物的结构和反应活性

  摘要：

  合成了基于吸电子的PCP型钳位配体二吡咯基亚膦酰基二氧萘（DPyPX，Pyr PCP）的铑配合物，并对其反应性进行了研究。Rh I（Pyr PCP）PR 3（2）（R = Et（a）; Ph（b）; Pyr（吡咯基，NC 4 H 4）（c）; Pyd（吡咯烷基，NC 4 H 8）（d）的反应））与MeI强烈依赖于PR 3的空间和亲核性。配合物2a（PEt 3锥角，θ°，132°）与MeI反应生成Rh的异构体III（比利PCP）我（I）PET 3，3。的反应2b中（Θ° PR3 = 145°，R = PYD（2D）中，Ph（图2b），比利牛斯（2C））用MeI伴随PPH的释放3，并且被认为经由14继续Ë中间铑我（Pyr PCP）。当PPyd 3配合物2d与MeI反应生成[Rh III（Pyr PCP）Me（I）2 ] [MePPyd 3 ]，4a时，PPyr 3配合物图2c没有反应，由于周围

  DOI：

  10.1021/om800792y
• 作为产物：
  描述：

  potassium pyrrolide 在 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以45%的产率得到tri-1-pyrrolylphosphine
  参考文献：
  名称：

  Gurevich, P. A.; Kiselev, V. V.; Moskva, V. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1983, vol. 53, # 1, p. 209 - 210

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  三聚丙烯 、 一氧化碳 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 tri-1-pyrrolylphosphine 、 氢气 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 0.67h， 生成 正丁醛 、 异丁醛
  参考文献：
  名称：

  铑吡咯基膦配合物作为丙烯加氢甲酰化的高活性和选择性催化剂：水和醛对反应区域选择性的影响

  摘要：

  吡咯基膦繁荣：Rh（acac）（CO）2（acac =乙酰丙酮）催化的丙烯加氢甲酰化，其中N-吡咯基膦配体PPyr 3，PPh 2 Pyr或PPh（Pyr）2（Pyr = NC在15 bar（丙烯/ H 2 / CO = 5：5：5）的压力下于80°C研究4 H 4）。所述Ñ -pyrrolylphosphine配体促进向优良的区位选择性Ñ -丁醛的醛，显著优于PPH 3和PCY 3相同的条件下。

  DOI：

  10.1002/cctc.201700917

文献信息

• 31P-NMR and X-ray studies of new rhodium(I) β-ketoiminato complexes Rh(R1C(O)CHC(NH)R2)(CO)(PZ3) where PZ3=PPh3, PCy3, P(OPh)3 or P(NC4H4)3
  作者：Yuri S Varshavsky、Margarita R Galding、Tatiana G Cherkasova、Ivan S Podkorytov、Alexey B Nikol'skii、Anna M Trzeciak、Zofia Olejnik、Tadeusz Lis、Józef J Ziółkowski

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00805-1

  日期：2001.5

  the Rh(R1O,N}R2)(CO)(P(OPh)3) or Rh(R1O,N}R2)(CO)(P(NC4H4)3) complex in comparable yields. The RhP(P(OPh)3) distance (2.195(2) Å) in the isomer of Rh(CF3O,N}CMe3)(CO)(P(OPh)3) with P(OPh)3 coordinated trans to N (VI) is ca. 0.04 Å longer than in the isomer of that complex with P(OPh)3 coordinated trans to O (VII). The CO substitution in Rh(R1O,N}R2)(CO)2 by PZ3 ligands (PPh3, PCy3, P(OPh)3) causes

  铑（I）β-酮亚胺络合物Rh（R 1 O，N} R 2）（CO）2（O，N} = R 1 C（O）CHC（NH）R 2；磷配体PZ 3（PZ 3 = PCy 3，PPh 3，P（OPh）3，P（NC 4 H 4）3）导致R 1，R 2 = CF 3，Me，CMe 3几种组合）导致以31 P 1为特征的Rh（R 1 O，N} R 2）（CO）（PZ 3）配合物1 H-NMR和X射线方法。强σ供体PZ 3个配体（PZ 3 = PCY 3，PPH 3）替代几乎完全的CO基团的反式到N，形成P-反-to-N异构体。Rh（CF 3 O，N} Me）（CO）（PCy 3）（II），Rh（CF 3 O，N} CMe 3）（CO）（PCy 3）（III），Rh（CF 3 O，N} Me）（CO）（PPh 3）（IV）和Rh（CF 3 O，N} CMe）（CO）（PPh 3）（V）具有正方
• Ruthenium Dihydridobis(pyrazolyl)borate Complexes Adopting a κ³ N,N,H, κ² N,H, or κ² N,N Bonding Mode
  作者：Venancio Rodriguez、Isabelle Atheaux、Bruno Donnadieu、Sylviane Sabo-Etienne、Bruno Chaudret

  DOI：10.1021/om000199o

  日期：2000.7.1

  Bp(CF3)2 ligand. In the absence of dihydrogen, the monohydride complex (Bp(CF3)2)RuH(COD)(PCy3) (4a) is isolated. Upon pressurization to 3 bar H2, 4a converts into (Bp(CF3)2)RuH(H2)(PCy3) (5a) with rechelation of the pendant pyrazolyl ring and hydrogenation of the COD ligand. Addition of 2 equiv of PPh3 or Ppyl3 to 1a under 3 bar of H2 leads to the formation of the corresponding hydrido complexes (Bp(CF3)2)RuH(PR3)2

  制备了含二氢双（3,5-双（三氟甲基）吡唑基）硼酸酯配体Bp （CF3）2的钌配合物，并对其结构进行了表征。在3 bar H 2下，（Bp （CF3）2）RuH（COD）（1a）与2当量的大膦膦PR 3反应生成氢化（二氢）络合物（Bp （CF3）2）RuH（H 2）（ PR 3）2（R = CY，图2a ; R =我PR，图3a）。的X射线结构分析图3a证实了κ 2 N时，BP的H键模式（CF3）2配体。在不存在二氢的情况下，分离出一氢化物配合物（Bp （CF3）2）RuH（COD）（PCy 3）（4a）。加压至3 bar H 2时，伴随着吡唑基侧链的螯合和COD配体的氢化，4a转化为（Bp （CF3）2）RuH（H 2）（PCy 3）（5a）。在3 bar H 2下将2当量的PPh 3或Ppyl 3加至1a导致形成相应的氢化物络合物（Bp （CF3）2）RuH（PR 3）2（R = Ph，6a
• Structure, Electrochemistry and Hydroformylation Catalytic Activity of the Bis(pyrazolylborato)rhodium( <scp>I</scp> ) Complexes [RhBp(CO)P] [P = P(NC ₄ H ₄ ) ₃ , PPh ₃ , PCy ₃ , P(C ₆ H ₄ OMe‐4) ₃ ]
  作者：Anna M. Trzeciak、Beata Borak、Zbigniew Ciunik、Józef J. Ziółkowski、M. Fátima C. Guedes da Silva、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1002/ejic.200300517

  日期：2004.4

  improved linear relationship between the oxidation potential and the sum of the ligand EL values for square-planar RhI complexes is also obtained and adjusted values for the Lever SM and IM parameters for the RhI/RhII redox couple are given. The trans influence of phosphanes was not observed in crystals of complexes 2 and 3, in contrast to analogous acetylacetonato complexes in which the Rh−O bonds differ

  式 [RhBp(CO)P] [Bp = 双(吡唑基硼酸盐), P = P(NC4H4)31, PPh32, PCy33, P(C6H4OMe-4)34] 的铑配合物已通过交换乙酰丙酮化物 (acac− ) [Rh(acac)(CO)P] 复合物中的配体。[Rh(acac)(CO)P] 和 [RhBp(CO)P] 配合物的光谱和电化学性质以及 X 射线数据进行了比较，目的是估计两种阴离子配体 (acac) 的相对供体性质。 - 和 Bp-)。循环伏安结果表明，Bp-配体的行为比acac-强得多，Lever EL 配体参数的值与吡唑酯配体的值相同（-0.24 V vs. NHE 每个配位臂）被提出对于双和三（吡唑基）硼酸酯配体，P(C6H4OMe-4)3 也显示出与 P(NC4H4)3 具有相同的 EL 值 (0.69 V)。还获得了氧化电位与方形平面 RhI 复合物的配体 EL 值总和之间的改进线性关系
• Thermodynamics of Phosphine Coordination to the [PNP]Rh^I Fragment:  An Example of the Importance of Reorganization Energies in the Assessment of Metal−Ligand “Bond Strengths”
  作者：Jinkun Huang、Christopher M. Haar、Steven P. Nolan、William J. Marshall、Kenneth G. Moloy

  DOI：10.1021/ja974200v

  日期：1998.8.1

  thermodynamic analyses of metal-ligand bonding, especially in the presence of synergistic bonding involving sigma-donor, pi-donor, and pi-acceptor ligands, interacting through shared metal orbitals (electron push-pull). In such cases the interpretation of a metal-ligand bond dissociation enthalpy (D) as an intrinsic, universal, and transferable property of that bond (e.g., a ''bond strength") is an invalid proposition

  配合物 [RPNP]Rh(COE) ([RPNP] = N(SiMe2CH2PPh2)(2), N(SiMe2-(CH2PPr2)-Pr-i)(2); COE = 环辛烯) 与一系列膦的反应焓配体和 CO 已通过溶液量热法测量。测量的焓跨越范围约。40 大卡/摩尔。这些系统有利于强 pi 受体/弱 sigma 供体配体的协调，如 Delta H-rxn 中的趋势所示：CO 远大于 Ppyrl(3)' > Ppyrl(3) > PPhpyrl(2) > PPh(2) pyrl > PPh3。这种趋势与在另一个方形平面铑（I）中观察到的趋势完全相反；系统，反式 RhCl(CO)(PZ(3))(2)。除了 CO 外，所研究的配体是等排的，因此观察到的趋势本质上是电子的。对这些复合物（[RPNP]RhL，其中 R，L = Ph，PPh3；Ph，Ppyrl(3)；Ph，CO；Pr-i，PPh3；Pr-i
• Metallacyclic complexes with ortho-silylated triphenylphosphine ligands, L Os(κ2(Si,P)-SiMe2C6H4PPh2), derived from thermal reactions of the coordinatively unsaturated trimethylsilyl, methyl complex, Os(SiMe3)(Me)(CO)(PPh3)2
  作者：George R. Clark、Guo-Liang Lu、Clifton E.F. Rickard、Warren R. Roper、L. James Wright

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.063

  日期：2005.7

  h3)2 (3). Complexes 1 and 3 are readily carbonylated to Os(SiMe3)(Me)(CO)2(PPh3)2 (2) and Os(SiMe3)(p-tolyl)(CO)2(PPh3)2 (4), respectively. Heating Os(SiMe3)Cl(CO)(PPh3)2 in molten triphenylphosphine results only in loss of the trimethylsilyl ligand and formation of the previously known complex containing an ortho-metallated triphenylphosphine ligand, Os(κ2(C,P)-C6H4PPh2)Cl(CO)(PPh3)2. In contrast

  Os（SiCl 3）Cl（CO）（PPh 3）2与五当量的MeLi反应生成无色中间体，该中间体暂定为六配位，含二甲基，三​​甲基甲硅烷基的复合阴离子Li [Os（ SiMe 3）（Me）2（CO）（PPh 3）2 ]。该物质与乙醇反应，释放出甲烷，得到红色的，配位不饱和的含甲基，三甲基甲硅烷基的配合物Os（SiMe 3）（Me）（CO）（PPh 3）2（1）。的替代性合成1是一个当量的MeLi的添加到OS（森达3）Cl（CO）（PPh 3）2，这又是通过将三当量的MeLi添加到Os（SiCl 3）Cl（CO）（PPh 3）2中获得的。用对甲苯基锂处理1，再次得到无色中间体，可能是Li [Os（SiMe 3）（Me）（对甲苯基）（CO）（PPh 3）2 ]，与乙醇反应得到红色络合物，Os（SiMe 3）（对甲苯基）（CO）（PPh 3）2（3）。配合物1和3易于羰基化为Os（SiMe3）（Me）（CO）2（PPh