dimethyl 2-(3-methoxybenzylidene)malonate | 22621-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(3-methoxybenzylidene)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(3-methoxyphenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 22621-56-3
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅
• 分子量: 250.251
• InChiKey: RTGQDYACRLXHQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-methoxybenzylidene)malonate 在 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 5-(3-methoxybenzylidene)-1,3-dioxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用钯催化的 2-亚烷基三亚甲基碳酸酯的脱羧 [4 + 2] 环加成实现 3-硝基吲哚的脱芳构化

  摘要：

  已经开发了一种 3-硝基吲哚的脱芳构化工艺，该工艺使用钯催化的 2-亚烷基三亚甲基碳酸酯或 2-(羟甲基)-3-芳基烯丙基碳酸酯的脱羧 [4 + 2] 环加成，在良好的收率和优异的非对映选择性。该反应具有广泛的底物范围和温和的条件，代表了 π-烯丙基钯 1,4-[ O , C ]-偶极物质在缺电子杂芳烃的脱芳环加成中的第一个应用实例。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00276
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 以85%的产率得到dimethyl 2-(3-methoxybenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  Zn-AcOH体系的还原性Knoevenagel冷凝

  摘要：

  摘要 从可商购的醛和活性亚甲基化合物开始，开发了一种有效的克级一锅法制备2-取代的丙二酸酯和相关结构。该技术结合了Knoevenagel缩合与Zn-AcOH系统中所得活化烯烃中C = C键的还原。发生C ＝ C键还原的相对容易性可以追溯到中间亚芳基丙二酸酯中取代基的接受能力。 出版历史 收到：2020年5月21日 修订后接受：2020年9月16日 发布日期： 2020年10月29日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国

  DOI：

  10.1055/s-0040-1705940

文献信息

• Indium(III)-Catalyzed Knoevenagel Condensation of Aldehydes and Activated Methylenes Using Acetic Anhydride as a Promoter
  作者：Yohei Ogiwara、Keita Takahashi、Takefumi Kitazawa、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00011

  日期：2015.3.20

  amount of InCl3 and acetic anhydride remarkably promotes the Knoevenagel condensation of a variety of aldehydes and activated methylene compounds. This catalytic system accommodates aromatic aldehydes containing a variety of electron-donating and -withdrawing groups, heteroaromatic aldehydes, conjugate aldehydes, and aliphatic aldehydes. Central to successfully driving the condensation series is the formation

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。
• Asymmetric Dearomatization of Indoles through a Michael/Friedel-Crafts-Type Cascade To Construct Polycyclic Spiroindolines
  作者：Xiaohu Zhao、Xiaohua Liu、Hongjiang Mei、Jing Guo、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201410814

  日期：2015.3.23

  through a cascade reaction between 2‐isocyanoethylindole and alkylidene malonates catalyzed by a chiral N,N′‐dioxide/MgII catalyst. Fused polycyclic indolines containing three stereocenters were afforded in good yields with excellent diastereo‐ and enantioselectivities through a Michael/Friedel–Crafts/Mannich cascade. When 2‐substituted 2‐isocyanoethylindoles were used, spiroindoline derivatives were obtained

  通过手性N，N'-二氧化物/ Mg II催化剂催化2-异氰基乙基吲哚和亚烷基丙二酸酯之间的级联反应，实现了吲哚的高效不对称脱芳香化。通过Michael / Friedel-Crafts / Mannich级联反应，可以很好地获得具有三个立体中心的熔融多环二氢吲哚，并具有出色的非对映异构和对映选择性。当使用2-取代的2-异氰基乙基吲哚时，螺二氢吲哚衍生物是通过Michael / Friedel-Crafts反应获得的。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Michael Addition of Glycine Derivatives to α,β-Unsaturated Malonates
  作者：Xuelong Hou、Qing Li、Jun Yao、Lixin Dai

  DOI：10.1002/cjoc.201090297

  日期：2010.9

  Michael addition of glycine imines with alkylidene and arylidene malonates has been developed using Cu/FcPhox as catalyst, providing corresponding Michael products in high yields with high diastereo‐ and enantioselectivities.

  已经开发了使用Cu / FcPhox作为催化剂的甘氨酸亚胺与亚烷基和芳基丙二酸酯的迈克尔加成反应，以高收率提供具有高非对映和对映选择性的相应迈克尔产品。
• Phosphine-Catalyzed [4+2] Annulations of 2-Alkylallenoates and Olefins: Synthesis of Multisubstituted Cyclohexenes
  作者：Yang S. Tran、Tioga J. Martin、Ohyun Kwon

  DOI：10.1002/asia.201100190

  日期：2011.8.1

  From our investigations on phosphine‐catalyzed [4+2] annulations between α‐alkyl allenoates and activated olefins for the synthesis of cyclohexenes, we discovered a hexamethylphosphorous triamide (HMPT)‐catalyzed [4+2] reaction between α‐alkyl allenoates 1 and arylidene malonates or arylidene cyanoacetates 2 that provides highly functionalized cyclohexenes 3 and 4 in synthetically useful yields (30–89 %)

  通过对膦催化的 α-烷基烯丙酸酯和活化烯烃之间的 [4+2] 环化合成环己烯的研究，我们发现了六甲基磷三酰胺 (HMPT) 催化的 [4+2] 反应在 α-烷基烯丙酸酯1和亚芳基丙二酸酯或亚芳基氰基乙酸酯2以合成有用的产率 (30-89%)提供高度官能化的环己烯3和4，具有中等至排他性的区域选择性和合理的非对映选择性。有趣的是，α-烷基烯丙酸酯1和烯烃2之间的 [4+2] 环化表现出 1,4-偶极合成子1的极性反转，取决于烯烃的结构，因此在使用亚芳基氰基乙酸酯时仅提供环己烯3。在膦催化下，α-烷基烯丙酸酯从 1,4-偶极A到B的极性反转可以通过鏻二烯酸酯C和磷叶立德D之间的平衡来解释。
• A N,N′-dioxide/Mg(OTf)₂ complex catalyzed enantioselective α-addition of isocyanides to alkylidene malonates
  作者：Weiwei Luo、Xiao Yuan、Lili Lin、Pengfei Zhou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c6sc00689b

  日期：——

  A simple and efficient catalytic asymmetric [small alpha]-addition of isocyanides to alkylidene malonates was realized using a chiral N,N[prime or minute]-dioxide/MgII catalyst. A variety of 2-alkyl-5-aminoxazoles were obtained in up to 99% yield and 96% ee, and could be converted to imides and dipeptides.

  使用手性N，N [伯或分钟]二氧化物/ Mg II催化剂，可以实现简单有效的异氰酸酯向亚烷基丙二酸酯的催化不对称α-小加成反应。以高达99％的收率和96％的ee获得了各种2-烷基-5-氨基恶唑，并且可以将其转化为酰亚胺和二肽。