4,4-dimethyl-1,3-dithiolane-2-thione | 111185-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫杂环戊烷
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1,3-dithiolane-2-thione
• 英文别名: 4,4-dimethyl-1,3-dithiolan-2-one；isobutylene trithiocarbonate；4,4-dimethyl-[1,3]dithiolane-2-thione；4,4-Dimethyl-[1,3]dithiolan-2-thion
• CAS: 111185-38-7
• 化学式: C₅H₈S₃
• 分子量: 164.317
• InChiKey: QMQSSUMAIXESIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  82.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基环氧丙烷 、 二硫化碳 在 1-丁基-3-甲基咪唑溴盐 、 potassium hydroxide 、 lithium bromide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到4,4-dimethyl-1,3-dithiolane-2-thione
  参考文献：
  名称：

  N杂环卡宾/ LiCl（Br）催化将二硫化碳加成到环氧化物上选择性合成环状二硫代和三硫代碳酸酯

  摘要：

  二硫化碳是一种丰富，廉价且易于获得的材料。环氧化物与CS 2反应的主要挑战之一是控制化学选择性，因为在反应中会形成多种化合物。已开发出一种简单方便的方法，可在纯净条件下，由NHC / LiCl（Br）催化由具有CS 2的环氧化物选择性地合成草硫杂环戊烷和三硫代碳酸酯。该催化体系在二硫化碳与末端环氧化物的环加成反应中表现出出色的活性和选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.08.009

文献信息

• Titanium(salen)-Catalysed Synthesis of Di- and Trithiocarbonates from Epoxides and Carbon Disulfide
  作者：Christopher Beattie、Michael North

  DOI：10.1002/cctc.201400005

  日期：2014.3.12

  tributylamine forms a highly active catalyst system for the reaction between epoxides and carbon disulfide to lead to di‐ and/or trithiocarbonates. Reactions can be performed at 90 °C by using just 0.5–1.0 mol % of the catalysts. The reactions proceed with the inversion of the epoxide configuration and on the basis of kinetic and spectroscopic evidence, a mechanism to account for the results is proposed.

  双金属钛（salen）配合物[Ti（salen）O] 2和四丁基溴化铵或三丁胺的组合形成了高活性的催化剂体系，可用于环氧化物和二硫化碳之间的反应，从而生成二硫代和/或三硫代碳酸盐。通过仅使用0.5–1.0 mol％的催化剂，即可在90°C下进行反应。反应随着环氧化物构型的转化而进行，并基于动力学和光谱学证据，提出了一种解释结果的机制。
• Atom economical synthesis of di- and trithiocarbonates by the lithium tert-butoxide catalyzed addition of carbon disulfide to epoxides and thiiranes
  作者：J. Diebler、A. Spannenberg、T. Werner

  DOI：10.1039/c6ob01081d

  日期：——

  selective catalyst for this reaction. The influence of different reaction parameters as well as the substrate scope under optimized reaction conditions has been studied. Terminal and highly substituted epoxides as well as thiiranes were converted. In total 28 products were prepared and isolated in yields up to 95%. Notably, the reactions were performed under mild conditions without additional solvents

  研究了碱金属醇盐作为将CS 2加到环氧化物中的催化剂。几种市售醇盐的筛选显示叔丁醇锂是该反应的活性和选择性催化剂。研究了在最佳反应条件下不同反应参数以及底物范围的影响。末端和高度取代的环氧化物以及硫烷被转化。总共制备并分离了28种产品，收率高达95％。值得注意的是，该反应在温和的条件下进行，无需额外的溶剂。已经研究了反应的区域和立体选择性，例如，通过转化（R）-苯乙烯和（R）-环氧丙烷。此外，通过13 C NMR监测测试反应，并给出了末端和内部环氧化物转化的合理机理。该提议与观察到的反应的区域选择性和立体选择性一致。
• The Synthesis of 1,3-Dithiolane-2-thione Derivatives
  作者：Yoichi Taguchi、Koshin Yanagiya、Isao Shibuya、Yasuo Suhara

  DOI：10.1246/bcsj.60.727

  日期：1987.2

  The reaction of 2,2-dimethylthiirane with carbon disulfide in the presence of triethylamine was accelerated under high pressure to give 4,4-dimethyl-1,3-dithiolane-2-thione nearly quantitatively. The activation volume of this reaction at 40 °C was estimated to be −41 ml mol−1. The rate of the reaction was proportional to the amount of triethylamine when a limited amount of triethylamine was used. The reaction of 2-methylthiirane, 2-hexylthiirane, 1,2-epithiocyclohexane, and 2-phenylthiirane with carbon disulfide gave the corresponding 1,3-dithiolane-2-thione derivatives in good yields. 2-Chloromethylthiirane was less reactive to carbon disulfide than other thiiranes under high pressure. Tertiary amines such as N,N-dimethylethylamine, pyridine, and N-methylmorpholine were good catalysts of the reaction.

  在三乙胺的存在下，2,2-二甲基硫杂环丙烷与二硫化碳在高压下反应，几乎定量地得到4,4-二甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-硫酮。在40°C下，该反应的活化体积估计为-41毫升摩尔-1。当使用有限量的三乙胺时，反应速率与三乙胺的量成正比。2-甲基硫杂环丙烷、2-己基硫杂环丙烷、1,2-环己硫杂环丙烷和2-苯基硫杂环丙烷与二硫化碳反应，以良好产率得到相应的1,3-二硫杂环戊烷-2-硫酮衍生物。2-氯甲基硫杂环丙烷在高压下对二硫化碳的反应性低于其他硫杂环丙烷。叔胺如N,N-二甲基乙胺、吡啶和N-甲基吗啉是该反应的良好催化剂。
• Convenient synthesis of 1,3-dithiolane-2-thiones: cyclic trithiocarbonates as conformational locks
  作者：Irina A. Dotsenko、Qinliang Zhao、Andreas H. Franz、Patrick Batoon、Nataliya M. Samoshina、Vyacheslav V. Samoshin

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.671

  日期：——

  A series of novel 1,3-dithiolane-2-thiones, or cyclic trithiocarbonates, has been prepared by a new simple procedure: a treatment of the corresponding epoxides with the commercially available potassium ethyl xanthogenate, KSC(S)OEt. The stereochemistry of the products was determined by H NMR and in some cases by single-crystal X-ray data. Cyclohexane-based 1,3dithiolane-2-thiones revealed a trans-fusion

  一系列新的 1,3-dithiolane-2-thiones 或环状三硫代碳酸酯已通过一种新的简单程序制备：用市售的乙基黄原酸钾 KSC(S)OEt 处理相应的环氧化物。产物的立体化学由 H NMR 确定，在某些情况下由单晶 X 射线数据确定。基于环己烷的 1,3dithiolane-2-thiones 揭示了碳环和杂环的转化。从单取代的环己烯氧化物获得的产物证明了取代基的轴向位置。因此，环氧化物转化为三硫代碳酸酯可用作锁定不稳定构象的环状化合物的方法。
• 二硫代环碳酸酯类化合物的制备方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN109761954B

  公开（公告）日：2020-09-08

  本发明涉及一种二硫代环碳酸酯类化合物的制备方法：在无水、无氧且含有保护气氛的条件下，将式(1)所示的环氧烷类化合物和二硫化碳在酰胺基二价稀土金属胺化物的催化作用下进行反应，得到式(2)所示的二硫代环碳酸酯类化合物：其中，X为H，则R1没有取代基；X为氧原子或CH2，则R1选自C1‑C9烷基、C1‑C4氧烷基、C1‑C4氧烯丙基基、C1‑C4氧炔丙基、氧苯基、氧苄基、C1‑C4酰基、C1‑C4烷基取代酰基、C1‑C4烷基环氧丙烷或吗啉环；R2、R3和R4独立地选自氢或C1‑C4烷基；或者R1和R2的其中之一以及R3和R4的其中之一独立地选自烷基，且与它们所连接的原子形成C3‑C6的碳环。该方法不仅催化剂用量少、反应条件温和、分离纯化简便，而且底物适用范围较广，产率、选择性较高。