ethyl α-chlorocinnamate | 66051-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl α-chlorocinnamate
• 英文别名: (Z)-ethyl α-chlorocinnamate；ethyl (Z)-2-chloro-3-phenylpropenoate；ethyl (Z)-2-chloro-3-phenyl-2-propenoate；(Z)-ethyl-2-chloro-3-phenylpropenoate；α-chloro-trans-cinnamic acid ethyl ester；α-Chlor-trans-zimtsaeure-aethylester；ethyl (Z)-2-chlorocinnamate；(Z)-alpha-Chlorobenzeneacrylic acid ethyl ester；ethyl (Z)-2-chloro-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 66051-36-3
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: YMMZTPSQWDXUGC-NTMALXAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl α-chlorocinnamate 在 samarium diiodide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-苯丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  α-卤代-α，β-不饱和酯与SmI 2促进的酮或醛的高度选择性反应：一种有效的Baylis-Hillman加合物的替代途径

  摘要：

  二碘化sa促进芳香族或脂肪族β-取代-α-卤代-α，β-不饱和酯1或3加到酮（在THF中）和醛（在乙腈中）上，导致（Z）-2-（1-羟基烷基）-2,3-链烯酸酯2和4的收率和立体选择性很高。该方法构成了Baylis-Hillman加合物合成的有效且有价值的替代方法。提出了一种机制来解释这种转变。

  DOI：

  10.1021/jo0504969
• 作为产物：
  描述：

  反式-肉桂酸乙酯 在 盐酸 、 Oxone 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 ethyl α-chlorocinnamate
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Halogenation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds withOXONE ^®and Hydrohalic Acid (HBr, HCl)

  摘要：

  OXONE®和溴化氢或盐酸的混合物分别提供溴或氯的溶液。通过将溴化氢或盐酸加入含有α,β-不饱和羰基化合物和OXONE®的CH2Cl2混合物中，然后用三乙胺处理，可以制备出α-溴或α-氯-α,β-不饱和羰基化合物， yields 从中等到良好。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831232

文献信息

• Reaction of Benzeneseleninyl Chloride with Olefins in the Presence of a Lewis Acid. A Novel One Step Vinylic Chlorination
  作者：Nobumasa Kamigata、Takeshi Satoh、Masato Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.61.449

  日期：1988.2

  In the presence of aluminum chloride benzeneseleninyl chloride was found to be an excellent vinylic chlorinating reagent of olefins under mild conditions. However, such olefins as styrene, trans-stilbene, and trans-1-phenylpropene afforded dichloro adducts under similar conditions. A plausible reaction mechanism involving positive chlorine intermediate is proposed.

  在氯化铝的存在下，苯硒酰氯在温和条件下被发现是一种极好的烯烃乙烯基氯化试剂。然而，苯乙烯、反式二苯乙烯和反式-1-苯基丙烯等烯烃在类似条件下会产生二氯加合物。提出了涉及正氯中间体的合理反应机理。
• Stereoselective Halo-Succinimide Facilitated α-Halogenations of Substituted α-Trialkylsilyl-β-Substituted-α,β-Unsaturated Esters
  作者：Kristina C. Probasco、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00876

  日期：2021.7.2

  halogenation of a series of (E)-α-trimethylsilyl-β-alkyl(aryl)-α,β-unsaturated esters in dimethylformamide (DMF) has furnished (Z)-β-substituted-α-halogenated-α,β-unsaturated ester products in moderate to high isolated yields (58–90%) with dr values of >20:1 coupled with the inversion of olefin stereochemistry. The reaction process was hypothesized to include an initial halonium cation intermediate,

  NXS (X = Cl, Br) 介导的一系列 ( E )-α-三甲基甲硅烷基-β-烷基(芳基)-α,β-不饱和酯在二甲基甲酰胺 (DMF) 中的卤化提供了 ( Z )-β-取代-α-卤代-α,β-不饱和酯产物的分离产率中等至高（58-90%），dr 值大于 20:1，并伴有烯烃立体化学的反转。假设反应过程包括最初的卤阳离子中间体，然后是区域选择性的 DMF 开环。随后的抗-E2-型伴随消除允许产物乙烯基溴和氯酯的立体选择性形成。
• Ir(ppy)₃-Catalyzed, Visible-Light-Mediated Reaction of α-Chloro Cinnamates with Enol Acetates: An Apparent Halogen Paradox
  作者：Thomas Föll、Julia Rehbein、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02484

  日期：2018.9.21

  activation of vinyl chlorides derived from α-chloro ethyl cinnamates via oxidative quenching of excited photocatalyst fac-Ir(ppy)3 is described. Upon photoelectron transfer and chloride extrusion, the corresponding vinyl radical can be efficiently trapped by enol acetates, giving rise to synthetically useful 1,4-dicarbonyl compounds in good to excellent yields. This transformation is distinguished by

  描述了由α-氯乙基肉桂酸酯衍生的氯乙烯的可见光介导的活化，该活化是通过激发光催化剂fac -Ir（ppy）3的氧化猝灭。在光电子转移和氯化物挤出时，相应的乙烯基可以被烯醇乙酸酯有效地捕集，从而以良好的至优异的产率产生了合成上有用的1，4-二羰基化合物。这种转化的特征是温和且对环境无害的反应条件，并且可以在数克范围内进行，这与对比的α-溴乙基肉桂酸酯形成鲜明对比，后者在各种条件下均显示出低转化率。
• Reactions of α,β-Unsaturated Carboxylates, Malonates and Phenylacetates with Manganese(III) Acetate in the Presence of Chloride Ions
  作者：Hiroshi Yonemura、Hiroshi Nishino、Kazu Kurosawa

  DOI：10.1246/bcsj.60.809

  日期：1987.2

  The reaction of alkyl (E)-3-phenylpropenoates with manganese(III) acetate in the presence of Cl− ions gave alkyl (Z)-2-chloro-3-phenylpropenoates and alkyl 2,3-dichloro-3-phenylpropanoates. Ethyl (E)-2,3-diphenylpropenoate yielded ethyl 2,3-dichloro-2,3-diphenylpropanoate. Alkyl 3,3-diphenylpropenoates gave mainly alkyl 2-chloro-3,3-diphenyl-propenoates. Ethyl 1-cyclohexenecarboxylate gave ethyl 1

  (E)-3-苯基丙烯酸烷基酯与乙酸锰(III)在Cl-离子存在下的反应产生(Z)-2-氯-3-苯基丙烯酸烷基酯和2,3-二氯-3-苯基丙酸烷基酯。(E)-2,3-二苯基丙烯酸乙酯产生2,3-二氯-2,3-二苯基丙酸乙酯。3,3-二苯基丙烯酸烷基酯主要产生2-氯-3,3-二苯基-丙烯酸烷基酯。1-环己烯羧酸乙酯得到1,2-二氯环己烷羧酸乙酯。丙二酸二甲酯产生二氯丙二酸二甲酯和1,2-二氯-1,1,2,2-乙四甲酸四甲酯。取代的丙二酸酯产生α-氯衍生物。苯乙酸甲酯生成α-乙酰氧基衍生物。
• A convenient method for the synthesis of (Z)-α-haloacrylates: Lewis base-catalyzed carbonyl olefination using α-halo-C,O-bis(trimethylsilyl)ketene acetals
  作者：Makoto Michida、Takako Toriumi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.019

  日期：2009.7

  synthesis of (Z)-α-haloacrylates from various aldehydes that uses α-halogenated ethyl-C,O-bis(trimethylsilyl)ketene acetals in the presence of a Lewis base catalyst such as acetate salts was established. This procedure gives the corresponding α-halo-α,β-unsaturated esters in high yields with excellent stereoselectivity from E/Z mixtures of ketene silyl acetals under mild conditions.

  建立了一种非常有用的方法，用于在路易斯碱催化剂（如乙酸盐）存在下，使用α-卤代乙基-C，O-双（三甲基甲硅烷基）乙烯醇缩醛，从各种醛类中立体选择性合成（Z）-α-卤代丙烯酸酯。 。该方法在温和的条件下从乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的E / Z混合物中以高立体异构选择性高收率地得到了相应的α-卤代-α，β-不饱和酯。