methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-3-hydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate | 255897-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-3-hydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
• 英文别名: O7-tert-butyl O1-methyl exo-3-hydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-1,7-dicarboxylate；7-O-tert-butyl 1-O-methyl (1S,3S,4R)-3-hydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-1,7-dicarboxylate
• CAS: 255897-17-7
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₅
• 分子量: 271.313
• InChiKey: DLGRTZJENYOJQN-ZDMBXUJBSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.274±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-3-hydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate 在 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 (1S,4R)-N-(tert-butoxycarbonyl)-7-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  构象约束的4-羟基脯氨酸的不对称合成及其在（+）-表艾替丁的正式合成中的应用

  摘要：

  该报告描述了对映体纯的（1 S，3 S，4 R）-和（1 S，3 R，4 R）-3-羟基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷-1-羧酸的合成，两种新的构象受限的4-羟基脯氨酸，使用简单的合成路线并从（-）-8-苯基薄荷基2-乙酰氨基丙烯酸酯开始。纯净的（1 S，3 S，4 R）-3-羟基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷-1-羧酸易于转化为（1 R，4 S）-N -Boc-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮构成（+）-表哌丁啶的新形式合成。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00408-5
• 作为产物：
  描述：

  3-环己烯-1-羧酸,1-(乙酰基氨基)-,甲酯(9CI) 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 sodium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 113.5h， 生成 methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-3-hydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  出乎意料的刚性短肽折叠体，其中 NH-π 和 CH-π 相互作用保留在溶液中

  摘要：

  NH-π 和 CH-π 相互作用，由于它们的弱特性，在溶液中不容易识别。我们报告了一组具有稳定折叠的可分离短肽，其中 NH-π 和 CH-π 主链-侧链相互作用可以通过 NMR 和 ATR-IR 光谱在溶液中检测到。

  DOI：

  10.1039/d1cc02998c

文献信息

• Application of C-Terminal 7-Azabicyclo[2.2.1]heptane to Stabilize β-Strand-like Extended Conformation of a Neighboring α-Amino Acid
  作者：Luhan Zhai、Siyuan Wang、Masayuki Nara、Koh Takeuchi、Ichio Shimada、Yuko Otani、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01756

  日期：2018.11.2

  β-strand-like extended conformation of the adjacent α-amino acid on the N side. The bridgehead substitution of the Abh unit biases the amide cis–trans equilibrium of the adjacent α-amino acid residue to cis conformation. The proximity, specified by the presence of bond paths (such as H–H bond path) between the bridgehead proton of Abh and the α-proton of the α-amino acid provides a driving force favoring the extended

  β链由延伸的线性肽链形成，该链通常通过链间氢键配对形成β-折叠结构。将结构化的有机分子与α-氨基酸连接可以增强或稳定连接氨基酸的β链状延伸结构。光谱和模拟研究表明，C末端7-氮杂双环[2.2.1]庚烷胺（Abh）的存在有利于N侧相邻α-氨基酸的β链状延伸构象。Abh单元的桥头取代将相邻的α-氨基酸残基的酰胺顺式-反式平衡偏向顺式构象。由Abh桥头质子和α-氨基酸的α-质子之间存在键路径（例如H–H键路径）所指定的接近度提供了有利于扩展构象的驱动力，与溶剂无关。这些结果为使用β-链增强剂/稳定剂甚至在不存在链间氢键的情况下从头设计β-链模拟延伸肽提供了基础。
• Visible-Light-Triggered Release of Nitric Oxide from N-Pyramidal Nitrosamines
  作者：Fumika Karaki、Yoji Kabasawa、Takahiro Yanagimoto、Nobuhiro Umeda、Firman、Yasuteru Urano、Tetsuo Nagano、Yuko Otani、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1002/chem.201101427

  日期：2012.1.23

  many organic/inorganic compounds that release nitric oxide (NO) upon photoirradiation (phototriggered caged‐NOs) have been reported, their photoabsorption wavelengths mostly lie in the UV region, because XNO bonds (X=heteroatom and metal) generally have rather strong π‐bond character. Thus, it is intrinsically difficult to generate organic compounds that release NO under visible light irradiation. Herein

  虽然（phototriggered笼-NOS）已经被报道，释放一氧化氮（NO）在光照射许多有机/无机化合物，它们的光吸收波长大多位于紫外区，因为X  NO键（X =杂原子和金属）通常具有相当强大的π键性格。因此，本质上难以产生在可见光照射下释放NO的有机化合物。在此，描述了在可见光照射下释放NO的7-氮杂双环[2.2.1]庚烷的N-锥体亚硝胺衍生物的结构和性质。这些亚硝胺的吸收的红移，这归因于HOMO（N）-LUMO（π*）与N的非平面结构相关联的过渡NO部分使分子能够吸收可见光，从而导致NNO键断裂。因此，这些化合物是先天性有机笼状NO，不会被可见光束缚。
• Regioselective Ring-Opening Metathesis−Cross Metathesis of Bridgehead-Substituted 7-Azanorbornene
  作者：J. Carreras、A. Avenoza、J. H. Busto、J. M. Peregrina

  DOI：10.1021/ol0631051

  日期：2007.3.1

  [structure: see text]. In this paper we describe a highly regioselective ring-opening metathesis-cross metathesis (ROM-CM) process between methyl N-Boc-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-en-1-carboxylate, a bridgehead-substituted 7-azanorbornene system, and electron-poor olefins. The reaction opens the way to the synthesis of interesting alpha-amino diacids and pyrrolizinone derivatives that incorporate quaternary

  [结构：见文字]。在本文中，我们描述了N-Boc-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯-1-羧酸甲酯（桥头取代的7位）之间的高区域选择性开环复分解（ROM-CM）过程-氮杂降冰片烯体系和贫电子烯烃。该反应开辟了合成有趣的α-氨基二酸和吡咯烷酮衍生物的方法，该衍生物结合了季立体中心。
• Water-Stable Helical Structure of Tertiary Amides of Bicyclic β-Amino Acid Bearing 7-Azabicyclo[2.2.1]heptane. Full Control of Amide Cis−Trans Equilibrium by Bridgehead Substitution
  作者：Masahiro Hosoya、Yuko Otani、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/ja1017877

  日期：2010.10.27

  structures are generally susceptible to the environment; that is, helices may unfold in protic solvents such as water. For the generation of non-hydrogen-bonded ordered structures of amides (tertiary amides in most cases), control of cis-trans isomerization is crucial, even though there is only a small sterical difference with respect to cis and trans orientations. We have established methods for synthesis

  在许多情况下，非天然β-氨基酸低聚物的螺旋结构通过主链酰胺部分之​​间的分子内氢键显着稳定，但该结构通常易受环境影响；也就是说，螺旋可以在质子溶剂（如水）中展开。对于酰胺（大多数情况下为叔酰胺）的非氢键有序结构的产生，控制顺反异构化是至关重要的，即使顺反方向只有很小的空间差异。我们已经建立了合成受构象限制的 β-脯氨酸模拟物的方法，即桥头取代的 7-氮杂双环 [2.2.1] 庚烷-2-内-羧酸。我们的晶体学，一维和二维核磁共振，溶液中的 CD 光谱研究表明，桥头甲氧基甲基取代基使顺反平衡完全偏向沿着主链的顺酰胺结构，并且基于顺酰胺键的螺旋结构的产生与残基数量无关，从极简二聚体从四聚体、六聚体一直到八聚体，与溶剂（例如，水、醇、卤化溶剂和环己烷）无关。还检查了通过桥头取代控制酰胺平衡的一般性。并且不考虑溶剂（例如，水、醇、卤化溶剂和环己烷）。还检查了通过桥头取代控制酰胺平衡的一般性。并且与溶
• Peptide-based short single β-strand mimics without hydrogen bonding or aggregation
  作者：Luhan Zhai、Yuko Otani、Yukiko Hori、Taisuke Tomita、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1039/c9cc08378b

  日期：——

  Generation of short peptides with a single β-strand structure in solution is difficult. Herein, we design a new class of single β-strand peptidic mimics that are stable without self-aggregation in protic and non-protic solvents. Introduction of one present β-strand mimic can induce and propagate the β-strand structure for at least a penta-peptide sequence.

  在溶液中难以产生具有单个β链结构的短肽。在本文中，我们设计了一类新型的单链β-肽模拟物，该模拟物在质子和非质子溶剂中稳定而不会自聚集。引入一种当前的β-链模拟物可以诱导和传播至少五肽序列的β-链结构。

表征谱图