(R)-(-)-N,N-diethyl-3,7-dimethyl-1(E),6-octadienylamine | 67392-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-(-)-N,N-diethyl-3,7-dimethyl-1(E),6-octadienylamine
• 英文别名: (R,E)-N,N-diethyl-3,7-dimethyl-1,6-octadienylamine；(3R)-N,N-Diethylcitronellal-(E)-enamine；(R)-(+)-N,N-diethyl-(E)-citronellalenamine；(1E, 3R)-N,N-diethyl-3,7-dimethyl-1,6-octadienylamine；(1E,3R)-N,N-diethyl-3,7-dimethyl-1,6-octadienylamine；(1E,3R)-N,N-diethyl-3,7-dimethylocta-1,6-dien-1-amine
• CAS: 67392-56-7
• 化学式: C₁₄H₂₇N
• 分子量: 209.375
• InChiKey: ZOFWBOFWZMFYCB-GCZGRYASSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.823±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-N,N-diethyl-3,7-dimethyl-1(E),6-octadienylamine 在 oxonium 作用下， 生成 (+)-香茅醛
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Hydrogen Migration of Allylamines

  摘要：

  本篇综述介绍了日本多个研究小组共同努力下近期开发的BINAP-Rh(I)催化不对称异构化前手性烯丙胺的一些制备方面和实际应用。此外，还讨论了新颖而复杂的反应机理。 1. 引言 2. 催化剂开发 2.1. 钴催化剂 2.2. 铑催化剂 2.3. 配体BINAP 3. 制备方面 3.1. 实验室规模的异构化 3.2. 工业过程 4. 底物与范围 4.1. 烯丙胺 4.2. 烯丙醇 5. 反应机理 5.1. 催化途径 5.2. 手性识别机制 5.3. 结论 6. 应用 6.1. 薄荷醇 6.2. 香茅醇 6.3. 香茅醛衍生物 6.4. 生育酚侧链 6.5. 灭虫脲

  DOI：

  10.1055/s-1991-26541
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N,N-二乙基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-胺 在 ⁺ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (R)-(-)-N,N-diethyl-3,7-dimethyl-1(E),6-octadienylamine
  参考文献：
  名称：

  金属辅助萜类合成。7. 由手性二膦铑（I）配合物催化的前手性烯丙胺的高度对映选择性异构化。光学活性烯胺的制备

  摘要：

  [Rh(diphosphine) (diene)]ClO 4 et [Rh(diphosphine)(S) 4 ]ClO 4 (diphosphine: diphosphine tertiaire chelatant-cis; diene=cyclooctadiene ou norbornadiene; S =溶剂）。Ces 组成sont des catalyseurs actifs de la migration d'hydrogene dans les allylamines secondaires et tertiaires pour donner les (E)-enamines et 亚胺通讯员

  DOI：

  10.1021/ja00330a029

文献信息

• Axially Dissymmetric Bis(triaryl)phosphines in the Biphenyl series: Synthesis of (6,6′-dimethylbiphenyl-2,2′-diyl)bis(diphenylphosphine) (‘BIPHEMP’) and analogues, and their use in Rh(I)-catalyzed asymmetric isomerizations of<i>N,N</i>-diethylnerylamine
  作者：Rudolf Schmid、Marco Cereghetti、Bernd Heiser、Peter Schönholzer、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19880710427

  日期：1988.6.15

  free diphosphine and of the derived Rh(I) complex, and for (−)-(R)- 13 by X-ray analysis of the derived Rh(I) complex. Configurational assignments for the substituted BIPHEMP analogues 1112 were achieved by means of 1H-NMR comparisons. The BIPHEMP ligand 10 and analogues 11, 12 and 13 are the first examples of optically active bis(triaylphosphines) containing the axially dissymmetric biphenyl moiety

  轴向不对称二膦（-）-（R）-和（+）-（S）-（6-6'-二甲基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（-）-（R） -（10）和（+）-（S）-10 ;'BIPHEMP'）是从（R）-和（S）-6,6'-二甲基联苯-2,2'-二胺（（R）-和（S）-16）分别通过Sandmeyer反应，锂化和次膦酰基化。此外，外消旋的4,4'-二甲基-和4,4'-双（二甲基氨基）取代的类似物11和12分别合成了6,6'-桥接的类似物1,11-双（二苯基膦基）-5,7-二氢二苯并[ c，e ] oxepin （13）并拆分为光学纯的（R）-和（S）-对映异构体通过与二μ-chlorob络合是（[R）-2- [1-（二甲基氨基）乙基] pheny- ç ñ }二钯（II）（（- [R ）- 18）。二膦（S）-10和（R）-13以及两种衍生的阳离子Rh（I）配合物[Rh（（S）-10）（nbd）] BF
• Cationic rhodium(I) complex-catalysed asymmetric isomerisation of allylamines to optically active enamines
  作者：Kazuhide Tani、Tsuneaki Yamagata、Sei Otsuka、Susumu Akutagawa、Hidenori Kumobayashi、Takanao Taketomi、Hidemasa Takaya、Akira Miyashita、Ryoji Noyori

  DOI：10.1039/c39820000600

  日期：——

  The cationic rhodium(I) complex(+)- or (–)-2,2′bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl(cyclo-octa-1,5-diene)rhodium perchlorate, effectively catalyses the isomersiation of N,N-diethylnerylamine or N,N-diethylgeranylamine to produce optically active N,N-diethylcitronellal-(E)-enamine with excellent enantioselectivity (> ca. 95% enantiomeric excess) and chemoselectivity (> ca. 98%).

  阳离子铑（I）络合物（+）-或（-）-2,2'双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基（环八-1,5-二烯）高氯酸铑，有效催化ñ，ñ -diethylnerylamine或ñ，ñ -diethylgeranylamine以产生光学活性ñ，ñ -diethylcitronellal-（ë） -烯胺，具有优异的对映选择性（>约95％对映体过量）和化学选择性（>约98％）。
• Chiral phosphorus compounds
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US05488172A1

  公开（公告）日：1996-01-30

  Novel chiral phosphorus compounds of the formula ##STR1## wherein R signifies lower alkyl, R.sup.1 signifies phenyl and R.sup.2 and R.sup.3 signify hydrogen or lower alkoxy, which are suitable in the form of complexes with a metal of Group VIII as catalysts for asymmetric hydrogenations and for enantioselective hydrogen displacements in prochiral allylic systems.

  公式为##STR1##的新手性磷化合物，其中R表示低级烷基，R.sup.1表示苯基，R.sup.2和R.sup.3表示氢或低级烷氧基，这些化合物适合与第VIII族金属形成配合物，作为不对称氢化反应的催化剂，以及对于丙烯基体系的手性选择性氢位移。
• Phosphorus compounds
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04556740A1

  公开（公告）日：1985-12-03

  Novel chiral phosphorus compounds of the general formula ##STR1## wherein R signifies substituted or unsubstituted phenyl, R.sup.1 and R.sup.2, which can be the same or different, signify hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy, di-lower alkylamino or protected hydroxymethyl or R.sup.1 and R.sup.2 together signify the group ##STR2## in which m represents a number 3 to 5, R.sup.4 represents lower alkyl, substituted or unsubstituted phenyl or benzyl and R.sup.5 represents lower alkyl or both R.sup.5 's together represent lower alkylene, R.sup.3 signifies methyl, lower alkoxy, di-lower alkylamino or fluorine and n signifies the number 0, 1, 2 or 3, are described. The compounds of formula I are useful in the form of complexes with a metal of Group VIII as catalysts for asymmetric hydrogenations and enantioselective hydrogen displacements in prochiral allylic systems.

  一般式为##STR1##的新手性磷化合物，其中R表示取代或未取代的苯基，R.sup.1和R.sup.2可以相同也可以不同，表示氢、低碳基、低烷氧基、二低烷基氨基或保护的羟甲基，或者R.sup.1和R.sup.2在一起表示##STR2##中的基团，其中m表示3到5的数字，R.sup.4表示低碳基、取代或未取代的苯基或苄基，R.sup.5表示低碳基或两个R.sup.5一起表示低碳基亚烷基，R.sup.3表示甲基、低烷氧基、二低烷基氨基或氟，n表示0、1、2或3的数字。式I的化合物在与第VIII族金属形成的配合物形式下，用作不对称氢化和对称氢位移的催化剂，用于对称的烯丙基系统。
• Neue, phosphorhaltige Biphenylderivate und deren Verwendung für asymmetrische Hydrierungen und enantioselektive Wasserstoffverschiebungen
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft

  公开号：EP0104375A1

  公开（公告）日：1984-04-04

  Es werden neue chirale Phosphorverbindungen beschrieben der allgemeinen Formel worin R Phenyl, R1 und R2, welche gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Di-niederes Alkylamino, oder geschütztes Hydroxymethyl oder R1 and R2 zusammen die Gruppen bedeuten, wobei m eine Zahl 3 bis 5, R4 niederes Alkyl, Phenyl oder Benzyl und R5 niederes Alkyl oder beide R5 zusammen niederes Alkylen darstellen, R3 Methyl, niederes Alkoxy, Di-niederes Alkylamino oder Fluor und n die Zahl 0, 1, 2 oder 3 bedeuten. Die Verbindungen der Formel I dienen, in Form von Komplexen mit einem Metall der Gruppe VIII, als Katalysatoren für asymmetrische Hydrierungen und enantioselektive Wasserstoffverschiebungen in prochiralen allylischen Systemen.

  所述新型手性磷化合物的通式为 其中 R 是苯基，R1 和 R2（可以相同或不同）是氢、低级烷基、低级烷氧基、二低级烷基氨基或受保护的羟甲基，或 R1 和 R2 一起是基团 其中 m 是 3 至 5 的数字，R4 是低级烷基、苯基或苄基，R5 是低级烷基或两个 R5 都是低级亚烷基，R3 是甲基、低级烷氧基、二低级烷基氨基或氟，n 是 0、1、2 或 3 的数字。 式 I 化合物以与第 VIII 族金属的络合物形式，可用作亲手性烯丙基体系中不对称氢化和对映 选择性氢转移的催化剂。